4-tert-butyl-2-methylenebutyrolactone | 74513-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 4-tert-butyl-2-methylenebutyrolactone
• 英文别名: 5-tert-butyl-3-methylenedihydrofuran-2(3H)-one；5-Tert-butyl-3-methylideneoxolan-2-one
• CAS: 74513-03-4
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: KDOKCENWFIQFML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butyl-2-methylenebutyrolactone 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 50.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  棕榈酰化物A及其5,7- Epi异构体的全合成

  摘要：

  通过采用针对所提出的结构及其5,7- epi异构体开发的合成策略，描述了具有15个成员的神经活性大环内酯类化合物pallyrolide A的立体选择性全合成。设计该策略的方式是，可以从一次操作中获得建立棕榈酰A的绝对构型所需的一组立体异构体。外-亚甲基-γ-丁内酯的非对映选择性加氢成α-甲基-γ-丁内酯，山口酯化和分子内脱水环化形成反式-烯酰胺是合成的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.01.048
• 作为产物：
  描述：

  2-tert-Butyl-2-trimethylsilanyloxy-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester 在 钾硼氢 、 氢气 、 四氯化钛 、 碳酸氢钠 、 碘甲烷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-tert-butyl-2-methylenebutyrolactone
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进亚胺盐中环丙烷的加成：α-亚甲基-γ-丁内酯合成的新可能性

  摘要：

  将2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯（1）平稳地添加到原位生成的三氟甲磺酸二甲基亚甲基铵盐中，或在存在TiCl 4的情况下添加到相应的最小氯化物（4）中，以高收率得到α-氨基甲基化的γ-氧酸酯（6）；这些可用作α-亚甲基-γ-丁内酯（7）和丙烯酸酯衍生物（8）的前体。

  DOI：

  10.1039/c39860000269

文献信息

• Direct indium-promoted preparation of α-methylene-γ-lactones from 2-(bromomethyl)acrylic acid and carbonyl compounds
  作者：Prabir K Choudhury、Francisco Foubelo、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00593-1

  日期：1999.8

  The reaction of 2-(bromomethyl)acrylic acid (2) with different carbonyl compounds 1 [CH2O, , c-C6H11CHO, Ph2CHCHO, (CH2)5CO, furfural, 1,4-cyclohexanedione, 2-chlorocyclohexanone, 2-hydroxybenzaldehyde, phthaldehyde, N-Boc-3-indolecarboxaldehyde, cholestanone, (1R)-(−)-myrtenal] and indium powder in a 1:1 THF:H2O mixture at room temperature affords, after acidic work-up with 6M hydrochloric acid, the

  2-（溴甲基）丙烯酸（2）与不同的羰基化合物1 [CH 2 O ，，c -C 6 H 11 CHO，Ph 2 CHCHO，（CH 2）5 CO，糠醛，1,4-环己二酮的反应室温下，在1：1 THF：H 2 O混合物中，苯甲酸，2-氯环己酮，2-羟基苯甲醛，邻苯二甲醛，N -Boc-3-吲哚甲醛，胆甾烷酮，（1 R）-（-）-myrtenal]和铟粉得到，用6M盐酸进行酸性处理后，得到相应的α-亚甲基-γ-内酯3。
• Indium-promoted preparation of substituted α-methylene-γ-lactones from 2-(bromomethyl)acrylic acid and carbonyl compounds
  作者：Prabir K. Choudhury、Francisco Foubelo、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00554-1

  日期：1998.5

  The reaction of 2-(bromomethyl)acrylic acid (1) with different carbonyl compounds (2) [CH2O, (E)-CH3CH=CHCHO, PriCHO, ButCHO, PhCHO, CH3(CH2)5CHO, c-C6H11CHO, Ph2CHCHO, (CH2)5CO] and indium powder in a 1:1 THF:H2O mixture at room temperatme affords, after acidic work-up with hydrochloric acid, the corresponding α-methylene-γ-butyrolactones 3.

  的2-（溴甲基）丙烯酸（反应1）具有不同的羰基化合物（2）[CH 2 O，（ë）-CH 3 CH = CHCHO，镨我CHO，卜吨CHO，苯甲醛，CH 3（CH 2）在室温下用酸性酸处理后，在1：1 THF：H 2 O混合物中的5 CHO，c -C 6 H 11 CHO，Ph 2 CHCHO，（CH 2）5 CO]和铟粉，相应的α-亚甲基-γ-丁内酯3。
• Dipolar Cycloaddition Reactions of Nitrilimines
  作者：James B. F. Dunstan、Gordon M. Elsey、Richard A. Russell、G. Paul Savage、Gregory W. Simpson、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1071/c97157

  日期：——

  A series of γ-substituted α-methylidene-γ-butyrolactone derivatives underwent regiospecific 1,3-dipolar cycloaddition with N-methyl-C-phenylnitrilimine. These reactions proceeded regiospecifically and with high diastereoselectivity, generally favouring the anti diastereomer as determined by n.m.r. spectroscopy and semiempirical molecular orbital calculations. The assignment for one product was confirmed by X-ray crystallography. N-Methyl-C-phenylnitrilimine underwent regiospecific cycloaddition with a range of C=S-containing dipolarophiles. Substituted thioureas were generally unreactive as dipolarophiles, while 5-thio-substituted 1,3,4-thiadiazole-2(3H)-thiones underwent ready reaction to produce, rather than the expected cycloadducts, complex rearrangement products. The structure of one of these unusual products has been confirmed by X-ray crystallography. A series of disubstituted nitrilimines underwent regiospecific cycloaddition with thiobenzophenone; the structures of the products were confirmed by X-ray crystallography.

  一系列γ-取代的α-亚甲基-γ-丁内酯 衍生物与 N-甲基-C-苯基-nitriline（N-甲基-C-苯基-nitriline）进行了 1,3-二极环加成反应。 N-methyl-C-phenylnitrilimine 进行 1,3-二极环加成反应。 这些反应以高非对映选择性和区域特异性进行 非对映选择性，通常有利于反 非对映异构体。 轨道计算所确定的。一种产物的分配得到了 X 射线 晶体学。 N-甲基-C-苯基硝基亚胺 与一系列含 C=S 的二极性化合物发生了特定的环加成反应。 二极性。取代的硫脲类化合物作为二极亲和剂一般没有反应。 二极亲和剂，而 5-硫代 1,3,4-噻二唑-2(3H)-亚硫酸盐则会立即发生反应，产生 反应，产生复杂的重排产物，而不是预期的环载产物。 产物。其中一种不寻常产物的结构已通过 X 射线晶体学。一系列二取代的次氮基亚胺基进行了 与硫代二苯甲酮发生了特定的环加成反应；X 射线晶体学证实了这些产物的结构。 X 射线晶体学证实了这些产物的结构。
• Copolymere zur Herstellung von Gussglas oder für Formmassen zur Herstellung wärmeformstabiler Formkörper
  申请人：Degussa Aktiengesellschaft

  公开号：EP0722960A2

  公开（公告）日：1996-07-24

  2.1. Acrylglas weist eine für viele Anwendungen verbesserungsbedürftige Wärmeformbeständigkeit auf. 2.2. Copolymere zur Herstellung von Gußglas oder für Formmassen zur Herstellung von Formkörpern, die durch Copolymerisation erhältlich sind von A) wenigstens einem exo-Methylen Lacton der allgemeinen Formel I worin n, m, X1, X2 und R4 bis R7 die in der Beschreibung angegebene Bedeutung besitzen mit B) wenigstens einem vinylisch ungesättigten Monomeren oder einem oder mehreren exo-Methylen Lactonen der allgemeinen Formel I, von denen wenigstens eines von dem oder den unter A) eingesetzten exo-Methylen Lactonen der allgemeinen Formel I verschieden ist, wobei Copolymere aus α-Methylen-γ-butyrolacton mit Acrylnitril, Styrol, MMA oder bifunktionellen Methacrylaten ausgenommen sind, sind dem Acrylglas in Bezug auf Transparenz, Witterungsbeständigkeit und Verarbeitbarkeit zumindest ebenbürtig, überragen jedoch gleichzeitig in der Wärmeformbeständigkeit. 2.3. Gießmassen, Formmassen für Extrudier- oder Spritzgußverfahren; wärmeformbeständige Formkörper, Gußglas.

  2.1 在许多应用中，丙烯酸玻璃的热变形温度需要提高。 2.2 用于生产铸造玻璃或用于生产模压制品的模压料的共聚物，可通过以下物质的共聚获得 A) 至少一种通式 I 的外亚甲基内酯 其中 n、m、X1、X2 和 R4 至 R7 的含义见下表。 B) 至少一种乙烯基不饱和单体或一种或多种通式 I 的外亚甲基内酯，其中至少一种不同于 A) 项下使用的通式 I 的外亚甲基内酯、其中不包括α-亚甲基-γ-丁内酯与丙烯腈、苯乙烯、MMA 或双官能甲基丙烯酸酯的共聚物，在透明度、耐候性和可加工性方面至少与丙烯酸玻璃相当，但同时在耐热性方面优于丙烯酸玻璃。 2.3 用于挤压或注塑工艺的浇铸化合物、模制化合物；耐热模制体、浇铸玻璃。
• Synthesis of .alpha.-methylene-.gamma.-butyrolactones: a structure-activity relationship study of their allergenic power
  作者：Gilbert Schlewer、Jean Luc Stampf、Claude Benezra

  DOI：10.1021/jm00183a013

  日期：1980.9

  Thirty-five alpha-methylene-gamma-butyrolactones have been prepared and their allergenic properties tested on the skin of guinea pigs experimentally sensitized to (a) alantolactone (1), (b) isoalantolactone (2), and (c) alpha-methylene-gamma-butyrolactone (3). The two first groups of animals cross-react to lactones containing 9 to 18 carbon atoms but not to smaller alpha-methylene-gamma-butyrolactones. Conversely, animals sensitized to alpha-methylene-gamma-butyrolactone react only with alpha-methylene-gamma-butyrolactones containing 6 and 7 carbon atoms. These results are discussed in relation with the allergic contact dermatitis mechanism.