2-tert-Butyl-2-trimethylsilanyloxy-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester | 77903-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-tert-Butyl-2-trimethylsilanyloxy-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: t-2-tert-Butyl-c-2-(trimethylsiloxy)-r-1-cyclopropancarbonsaeure-methylester；2-tert-Butyl-2-(trimethylsiloxy)cyclopropancarbonsaeure-methylester；c-2-tert-Butyl-t-2-(trimethylsiloxy)-r-1-cyclopropancarbonsaeure-methylester；2-Siloxycyclopropancarbonsaeure-methylester；2-tert-Butyl-2-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropancarbonsaeure-methylester；Methyl 2-tert-butyl-2-trimethylsilyloxycyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 77903-42-5
• 化学式: C₁₂H₂₄O₃Si
• 分子量: 244.406
• InChiKey: MPBRWZMCOXZEAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-Butyl-2-trimethylsilanyloxy-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 甲烷磺酸 、 氢气 、 phosphorus pentoxide 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.33h， 生成 2(3H)-呋喃酮,5-(1,1-二甲基乙基)-3-(二苯甲基)二氢-,顺-
  参考文献：
  名称：

  Reissig, Hans-Ulrich; Reichelt, Ingrid; Lorey, Hiltrud, Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 11, p. 1924 - 1939

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1-叔丁基乙烯氧基)三甲基硅烷 、 重氮乙酸甲酯 在 copper diacetate 、 (S)-1,1-bis(2-methoxyphenyl)-3-phenyl-2-propan-1-ol 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 2-tert-Butyl-2-trimethylsilanyloxy-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Dammast, Franziska; Reissig, Hans-Ulrich, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 12, p. 2727 - 2732

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A titanoxycyclopropane as intermediate in a highly stereoselective homoaldol type addition syntheses of -substituted tetrahydrofuran derivatives
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Hiltrud Holzinger、Gabriele Glomsda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80140-x

  日期：1989.1

  Reaction of methyl 2-siloxycyclopropanecarboxylate 4 with TiCl4 provides the unique titanoxycyclpropane whose structure could be elucidated by means of NMR-spectroscopy. Its additions to aldehydes and acetophenone occur with high stereoselectivity to afford homoaldol products like . These intermediates can further be transformed to highly substituted tetrahydrofuran derivatives by activation with BF3-OEt2

  2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯4与TiCl 4的反应提供了独特的钛氧基环丙烷，其结构可以通过NMR光谱进行阐明。它在醛和苯乙酮中的加成反应具有很高的立体选择性，从而提供了类似的醛缩醛缩醛产品。通过用BF 3 -OEt 2活化并分别与HSiEt 3或甲硅烷基化的碳亲核试剂反应，可以将这些中间体进一步转化为高度取代的四氢呋喃衍生物。该取代涉及氧碳鎓离子并以优异的非对映选择性进行。
• Ring cleaving selenenylation and sulfenylation of cyclopropane derivatives promoted by TiCl4
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Ingrid Reichelt

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81709-3

  日期：1984.1

  A synthesis of 2-selenenyl and sulfenyl 4-oxoesters based on Lewis acid promoted activation of methyl 2-trimethylsiloxy cyclopropanecarboxylates is reported. A mechanistic scheme for this new C-Se and C-S forming reaction is disclosed.

  据报道，基于路易斯酸的2-硒烯基和亚磺酰基4-氧代酯的合成促进了2-三甲基甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯的活化。公开了用于这种新的C-Se和CS形成反应的机理方案。
• A novel rearrangement leading to methoxycarbonylmethylated silyl enol ethers
  作者：Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98693-3

  日期：1985.1

  Methyl 2-siloxycyclopropanecarboxylates rearrange smoothly and quantitatively to the corresponding silyl enol ethers (3) by addition of a catalytical amount of iodo trimethylsilane. Scope and limitation of this novel process as well as the synthesis of the electron rich diene (10a) are described.

  通过加入催化量的碘代三甲基硅烷，将2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯平稳而定量地重排为相应的甲硅烷基烯醇醚（3）。描述了该新颖方法的范围和局限性以及富电子二烯（10a）的合成。
• Low temperature equilibration of cyclopropanes by Lewis acid catalysis
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Ingrid Böhm

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81506-3

  日期：1983.1

  Under the influence of Lewis acids the cis/trans-equilibration of methyl 2-trimethyl-siloxy cyclopropanecarboxylates occurs even at −78°C. It involves the heterolytic cleavage of a CC bond and seems to be governed by steric effects.

  在路易斯酸的影响下，即使在-78°C时，也会发生2-三甲基-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯的顺式/反式平衡。它涉及CC键的杂合裂解，似乎受空间效应支配。
• Nucleophile Substitution an 6<i>H</i>-1,2-Oxazinen über Azapyrylium-lonen
  作者：Reinhold Zimmer、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1055/s-1989-27428

  日期：——

  Nucleophilic Substitution of 6H-1,2-Oxazines via Azapyrylium Ions In the presence of Lewis-acids, the 6-methoxy group of 6-methoxy-6H-1,2-oxazines is smoothly substituted by nucleophiles to give a variety of new 6-substituted 6H-1,2-oxazines. Azapyrylium ions (1,2-oxazin-1-ium ions) are suggested to be the intermediates involved in this regioselective reaction which proceeds most satisfactoryly with silylated compounds or electron-rich arenes as nucleophilic components.

  通过氮杂吡喃鎓离子对 6H-1,2-噁嗪进行亲核取代 在路易斯酸存在的情况下，6-甲氧基-6H-1,2-噁嗪的 6-甲氧基基团会被亲核物顺利取代，生成各种新的 6-取代型 6H-1,2-噁嗪。据推测，氮丙啶离子（1,2-噁嗪-1-鎓离子）是参与这种区域选择性反应的中间体，这种反应在硅烷化化合物或富含电子的炔类化合物作为亲核组分的情况下进行得最为顺利。