cis-1,3,4,5,6,7,8,8a-octahydrazulene-1-one | 81255-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-1,3,4,5,6,7,8,8a-octahydrazulene-1-one
• 英文别名: (3aS,8aS)-4,5,6,7,8,8a-hexahydro-3aH-azulen-1-one
• CAS: 81255-92-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: TZTFRTJTCSSCII-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-cycloheptene-1-carboxaldehyde 在 nickel(IV) oxide 、 三氯化铁 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 cis-1,3,4,5,6,7,8,8a-octahydrazulene-1-one
  参考文献：
  名称：

  硅定向纳扎罗夫反应II。β-甲硅烷基取代的二乙烯基酮的制备及环化

  摘要：

  从α，β-不饱和醛或简单的酮开始，已经开发了两种制备β-甲硅烷基取代的二乙烯基酮的通用方法。无水FeCl 3在温和条件下以高收率诱导环化成环戊烯酮，并且可预测和完全控制五元环中双键的位置。观察到的取代基对速率的影响可以通过速率决定性阳离子电环化来解释。已显示甲硅烷基取代会阻碍反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660802

文献信息

• Asymmetric [2+2+1] cyclopentannulation of olefins. Ring expansion of 2-N-methyl-N-tosyl-cyclobutanone
  作者：Florence Mahuteau-Betzer、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00694-4

  日期：2002.8

  factors which have been analyzed. Treatment of these oxiranes with a stoichiometric amount of lithium iodide in refluxing tetrahydrofuran gave excellent yields of monocyclic or fused cyclopentenones 4 resulting from a β-elimination of N-methyl-N-tosylamide from a primarily formed cyclopentanone. The ring-expansion was totally selective but for oxiranes attached to a bicyclo[4.2.0]octanone system. In all

  先前已经以高收率和高对映体过量由烯烃和手性酮亚胺盐制备的α- N-甲基-N-甲苯磺酰基环丁酮2已经通过与二甲基s甲基化反应而转化为相应的环氧乙烷3。发现该反应的立体化学取决于已分析的几个因素。在回流的四氢呋喃中用化学计量的碘化锂处理这些环氧乙烷，可得到极佳的单环或稠合环戊烯酮4的收率，这是由于β-消除了N-甲基-N最初形成的环戊酮生成的对甲苯磺酰胺。环的扩展是完全选择性的，但是对于连接在双环[4.2.0]辛烷酮系统上的环氧乙烷而言。在所有情况下，在整个序列中都保留了起始环丁酮的对映体纯度，因此代表了一种有用的[2 + 2 + 1]策略用于烯烃的环戊烯环化。
• Silicon-directed Nazarov cyclization
  作者：S. E. Denmark、T. K. Jones

  DOI：10.1021/ja00373a055

  日期：1982.5
• Silicon-DirectedNazarov Reactions II. Preparation and Cyclization of ?-Silyl-substituted Divinyl Ketones
  作者：Todd K. Jones、Scott E. Denmark

  DOI：10.1002/hlca.19830660802

  日期：1983.12.14

  Two general methods for the preparation of β-silyl-substituted divinyl ketones have been developed starting from either α, β-unsaturated aldehydes or simple ketones. Anhydrous FeCl3 induces the cyclization to cyclopentenones under mild conditions and in good yields with predictable and complete control over the position of the double bond in the five-membered ring. The observed effects of substituents

  从α，β-不饱和醛或简单的酮开始，已经开发了两种制备β-甲硅烷基取代的二乙烯基酮的通用方法。无水FeCl 3在温和条件下以高收率诱导环化成环戊烯酮，并且可预测和完全控制五元环中双键的位置。观察到的取代基对速率的影响可以通过速率决定性阳离子电环化来解释。已显示甲硅烷基取代会阻碍反应。