(2R,3S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-ethenyl-3,7,7,10-tetramethyl-10-azatetracyclo[6.6.1.12,6.011,15]hexadeca-1(15),8,11,13-tetraen-16-one | 1326216-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-ethenyl-3,7,7,10-tetramethyl-10-azatetracyclo[6.6.1.12,6.011,15]hexadeca-1(15),8,11,13-tetraen-16-one
• CAS: 1326216-55-0
• 化学式: C₂₇H₃₉NO₂Si
• 分子量: 437.698
• InChiKey: BMLJMJVLBJFHIQ-MVWVCFFTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.72
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-ethenyl-3,7,7,10-tetramethyl-10-azatetracyclo[6.6.1.12,6.011,15]hexadeca-1(15),8,11,13-tetraen-16-one 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 barium hydroxide octahydrate 、 碘苯二乙酸 、 4,7-二苯基-1,10-菲罗啉 、 四丁基氟化铵 、 水 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 六甲基二锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 139.12h， 生成 (2S,3S,6R,8R)-2-amino-4-chloro-3-ethenyl-3,7,7,10-tetramethyl-10-azatetracyclo[6.6.1.12,6.011,15]hexadeca-1(15),4,11,13-tetraene-9,16-dione
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-N-Methylwelwitindolinone C Isothiocyanate

  摘要：

  We report the first total synthesis of (-)-N-methylwelwitindolinone C isothiocyanate. Our route features a number of key transformations, including an indolyne cyclization to assemble the [4.3.1]-bicyclic scaffold, as well as a late-stage intramolecular nitrene insertion to functionalize the C11 bridgehead carbon en route to the natural product.

  DOI：

  10.1021/ja206538k
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S,5R)-2-[2-(5-bromo-1-methylindol-3-yl)propan-2-yl]-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-ethenyl-5-methylcyclohexan-1-one 在 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (2R,3S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-ethenyl-3,7,7,10-tetramethyl-10-azatetracyclo[6.6.1.12,6.011,15]hexadeca-1(15),8,11,13-tetraen-16-one
  参考文献：
  名称：

  氧化型长春二氢吲哚酮和 (−)-N-甲基长春二氢吲哚酮 C 异腈的全合成

  摘要：

  除了 3-羟基化 welwitindolinones 的全合成外，我们还报道了 (-)-N-methylwelwitindolinone C 异腈的全合成。我们获得这些难以捉摸的天然产物的路线的特点是战略性地利用氘动力学同位素效应来提高后期氮烯插入反应的效率。我们还提供了羟基化 welwitindolinones C3 立体化学构型的计算预测，这已通过实验研究得到证实。

  DOI：

  10.1021/ja210837b

文献信息

• Enantiospecific Total Synthesis of<i>N</i>-Methylwelwitindolinone D Isonitrile
  作者：Evan D. Styduhar、Alexander D. Huters、Nicholas A. Weires、Neil K. Garg

  DOI：10.1002/anie.201307464

  日期：2013.11.18

  The total synthesis of N‐methylwelwitindolinone D isonitrile (1) has been achieved in 17 steps from a readily available carvone derivative. The route features a double C–H functionalization event involving a keto oxindole substrate to introduce the tetrahydrofuran ring of the natural product.

  N-甲基间二氢吲哚酮 D 异腈 ( 1 )的全合成是由一种容易获得的香芹酮衍生物通过 17 个步骤实现的。该路线的特点是涉及酮基羟吲哚底物的双C-H官能化事件，以引入天然产物的四氢呋喃环。
• Total Synthesis of (−)-<i>N</i>-Methylwelwitindolinone B Isothiocyanate via a Chlorinative Oxabicycle Ring-Opening Strategy
  作者：Nicholas A. Weires、Evan D. Styduhar、Emma L. Baker、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/ja5087672

  日期：2014.10.22

  The first total synthesis of N-methylwelwitindolinone B isothiocyanate is reported. The route features several key steps, including a regio- and diastereoselective chlorinative oxabicycle ring-opening reaction to introduce the challenging alkyl chloride motif.
• Total Synthesis of (−)-<i>N</i>-Methylwelwitindolinone C Isothiocyanate
  作者：Alexander D. Huters、Kyle W. Quasdorf、Evan D. Styduhar、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/ja206538k

  日期：2011.10.12

  We report the first total synthesis of (-)-N-methylwelwitindolinone C isothiocyanate. Our route features a number of key transformations, including an indolyne cyclization to assemble the [4.3.1]-bicyclic scaffold, as well as a late-stage intramolecular nitrene insertion to functionalize the C11 bridgehead carbon en route to the natural product.
• Total Synthesis of Oxidized Welwitindolinones and (−)-<i>N</i>-Methylwelwitindolinone C Isonitrile
  作者：Kyle W. Quasdorf、Alexander D. Huters、Michael W. Lodewyk、Dean J. Tantillo、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/ja210837b

  日期：2012.1.25

  report the total synthesis of (-)-N-methylwelwitindolinone C isonitrile, in addition to the total syntheses of the 3-hydroxylated welwitindolinones. Our routes to these elusive natural products feature the strategic use of a deuterium kinetic isotope effect to improve the efficiency of a late-stage nitrene insertion reaction. We also provide a computational prediction for the stereochemical configuration

  除了 3-羟基化 welwitindolinones 的全合成外，我们还报道了 (-)-N-methylwelwitindolinone C 异腈的全合成。我们获得这些难以捉摸的天然产物的路线的特点是战略性地利用氘动力学同位素效应来提高后期氮烯插入反应的效率。我们还提供了羟基化 welwitindolinones C3 立体化学构型的计算预测，这已通过实验研究得到证实。