(E,2R,3R)-5-methoxy-3-phenylmethoxy-2-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxypent-4-enenitrile | 845828-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E,2R,3R)-5-methoxy-3-phenylmethoxy-2-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxypent-4-enenitrile
• CAS: 845828-99-1
• 化学式: C₄₇H₄₉NO₈
• 分子量: 755.908
• InChiKey: YEQUNGOWUGDBOM-NACXHTSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  97.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,2R,3R)-5-methoxy-3-phenylmethoxy-2-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxypent-4-enenitrile 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到(2R,3R)-5-oxo-3-phenylmethoxy-2-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxypentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  邻基参与形成腈的贝克曼断裂反应：对映体纯 (E)-2,3-二-O-取代-5-甲氧基-戊-4-烯腈的合成及其转化为吡喃糖胺

  摘要：

  多功能酮肟的选择性贝克曼碎裂已被证明可以有效地进行，以产生相应的腈。手性 (E)-1,3,4-三-O-取代-6-甲氧基-hex-5-en-2-one 肟衍生物，可从糖基和糖基糖基中获得，得到对映体纯 (E)-2,3 -二-O-取代的-5-甲氧基戊-4-烯腈通过用甲磺酰氯和三乙胺处理。C1-C2 异裂裂解完全由相邻的 C1 醚氧控制和引导，产生碳正离子作为活性电离基团。出乎意料的是，C3 杂原子并没有帮助裂解反应，并且从未检测到来自 C2-C3 碎片的产物。讨论了基于立体化学结果的断裂反应的出色区域和立体特异性。还描述了一些吡喃糖胺的简单合成方法。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400498
• 作为产物：
  描述：

  在 重铬酸吡啶 、 盐酸羟胺 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E,2R,3R)-5-methoxy-3-phenylmethoxy-2-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxypent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  邻基参与形成腈的贝克曼断裂反应：对映体纯 (E)-2,3-二-O-取代-5-甲氧基-戊-4-烯腈的合成及其转化为吡喃糖胺

  摘要：

  多功能酮肟的选择性贝克曼碎裂已被证明可以有效地进行，以产生相应的腈。手性 (E)-1,3,4-三-O-取代-6-甲氧基-hex-5-en-2-one 肟衍生物，可从糖基和糖基糖基中获得，得到对映体纯 (E)-2,3 -二-O-取代的-5-甲氧基戊-4-烯腈通过用甲磺酰氯和三乙胺处理。C1-C2 异裂裂解完全由相邻的 C1 醚氧控制和引导，产生碳正离子作为活性电离基团。出乎意料的是，C3 杂原子并没有帮助裂解反应，并且从未检测到来自 C2-C3 碎片的产物。讨论了基于立体化学结果的断裂反应的出色区域和立体特异性。还描述了一些吡喃糖胺的简单合成方法。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400498

文献信息

• Neighboring-Group Participation in Nitrile-Forming Beckmann Fragmentation Reactions: Synthesis of Enantiopure (E)-2,3-Di-O-substituted-5-methoxy- pent-4-enenitriles and Their Conversion into Pyranosylamines
  作者：Pietro Passacantilli、Clara Centore、Elena Ciliberti、Giovanni Piancatelli、Francesca Leonelli

  DOI：10.1002/ejoc.200400498

  日期：2004.12

  C1−C2 heterolytic fragmentation was completely controlled and directed by the adjacent C1 ether oxygen, which generates a carbonium-oxonium ion as an active electrofugal group. Unexpectedly, the C3 heteroatom did not assist the cleavage reaction and products derived from C2−C3 fragmentation were never detected. The excellent regio- and stereospecificity of the fragmentation reaction, based on the stereochemical

  多功能酮肟的选择性贝克曼碎裂已被证明可以有效地进行，以产生相应的腈。手性 (E)-1,3,4-三-O-取代-6-甲氧基-hex-5-en-2-one 肟衍生物，可从糖基和糖基糖基中获得，得到对映体纯 (E)-2,3 -二-O-取代的-5-甲氧基戊-4-烯腈通过用甲磺酰氯和三乙胺处理。C1-C2 异裂裂解完全由相邻的 C1 醚氧控制和引导，产生碳正离子作为活性电离基团。出乎意料的是，C3 杂原子并没有帮助裂解反应，并且从未检测到来自 C2-C3 碎片的产物。讨论了基于立体化学结果的断裂反应的出色区域和立体特异性。还描述了一些吡喃糖胺的简单合成方法。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)