1-O,2-O-ditert-butyl 3-O-methyl (3R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxydiazinane-1,2,3-tricarboxylate | 262363-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-O,2-O-ditert-butyl 3-O-methyl (3R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxydiazinane-1,2,3-tricarboxylate
• CAS: 262363-86-0
• 化学式: C₂₂H₄₂N₂O₇Si
• 分子量: 474.67
• InChiKey: SYSOMBLORLWRQT-HZPDHXFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  94.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O,2-O-ditert-butyl 3-O-methyl (3R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxydiazinane-1,2,3-tricarboxylate 在 哌啶 、 吡啶 、 2,3,5-三甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 三氟乙酸 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 2-trimethylsilylethyl (3R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[[(2S)-1-[[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-oxo-1-prop-2-enoxybutan-2-yl]amino]-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]carbamoyl]-2-[(2S)-2-hydroxy-3-methylbutanoyl]diazinane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过全合成发现：回顾喜马拉丁问题。

  摘要：

  提出了针对喜伐他汀的结构的完整合成。完全合成的材料与喜伐他汀的身份不同，因此必须对指定的结构进行修改。随后通过全合成确认了修订后的立体结构的确认。在这项努力中取得的成就包括：i）抗-顺式和顺-顺式吡咯并吲哚啉亚结构的立体定向途径；ii）对映体纯形式的5-羟基哌嗪酸的实用合成；iii）形成复杂的双吲哚部分的Stille偶联，和iv）在整个正在发展的二肽域中进行有效的保护基管理。已经划定了生物药效团的轮廓。6聚体中交替的D-和L-取代基以及连接两个相同亚基的联芳基键对于维持生物活性至关重要。在另一种抗生素中模拟了这种模式，并为将来的SAR研究提供了可能的结构趋势。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010105)7:1<41::aid-chem41>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  (R)-methyl-3-(oxiran-2-yl)propanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1-O,2-O-ditert-butyl 3-O-methyl (3R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxydiazinane-1,2,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of protected forms of (3R,5R)-5-hydroxypiperazic acid useful for synthesis

  摘要：

  Protected versions of (3R,SR)-5-hydroxypiperazic acid were synthesized enantioselectively in two novel ways. The first derives its chirality from D-glutamic acid while the second uses an Evans amination and a diastereoselective bromolactonization to establish the two chiral centers. Given that this amino acid is a component of several depsipeptides, these two routes enable the synthesis of multigram quantities of protected versions of 2. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01958-9

文献信息

• Svetamycins A–G, Unusual Piperazic Acid-Containing Peptides from <i>Streptomyces</i> sp.
  作者：Denis Dardić、Gianluigi Lauro、Giuseppe Bifulco、Patricia Laboudie、Peyman Sakhaii、Armin Bauer、Andreas Vilcinskas、Peter E. Hammann、Alberto Plaza

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00228

  日期：2017.6.16

  amino acids including a rare 4,5-dihydroxy-2,3,4,5-tetrahydropyridazine-3-carboxylic acid, a γ-halogenated piperazic acid, and a novel δ-methylated piperazic acid in svetamycins B–C, E, and G. Moreover, isotope-labeled substrate feeding experiments demonstrated ornithine as the precursor of piperazic acid and that methylation at the δ position of the piperazyl scaffold is S-adenosyl-l-methionine (SAM)-dependent

  七个新卤代肽称为svetamycins A-G（1 - 7）从一个实验室培养物已被分离链霉菌sp。Svetamycins A–D，F和G是环短肽，而Svetamycin E是Svetamycin C的线性类似物。其结构是通过广泛的光谱分析确定的，其立体化学构型是通过NMR数据，量子力学计算，和化学衍生化。Svetamycins的特征是存在羟基乙酸和五个氨基酸，包括稀有的4,5-二羟基-2,3,4,5-四氢哒嗪-3-羧酸，γ-卤代哌嗪酸和新的δ在svetamycins B-C，E，和G甲基化的六氢哒嗪酸此外，同位素标记的底物馈送实验证明鸟氨酸作为六氢哒嗪酸的前体和甲基化在哌嗪骨架的δ位置是小号-adenosyl-升-蛋氨酸（SAM）依赖。Svetamycin G是这套化合物中最有效的抗菌剂，其MIC 80值为2μg/ mL ，可抑制耻垢分枝杆菌的生长。
• Enantioselective synthesis of protected forms of (3R,5R)-5-hydroxypiperazic acid useful for synthesis
  作者：Kristopher M. Depew、Theodore M. Kamenecka、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01958-9

  日期：2000.1

  Protected versions of (3R,SR)-5-hydroxypiperazic acid were synthesized enantioselectively in two novel ways. The first derives its chirality from D-glutamic acid while the second uses an Evans amination and a diastereoselective bromolactonization to establish the two chiral centers. Given that this amino acid is a component of several depsipeptides, these two routes enable the synthesis of multigram quantities of protected versions of 2. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Discovery through Total Synthesis: A Retrospective on the Himastatin Problem
  作者：Theodore M. Kamenecka、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1002/1521-3765(20010105)7:1<41::aid-chem41>3.0.co;2-d

  日期：2001.1.5

  A total synthesis of a structure proposed for himastatin was accomplished. The non-identity of the fully synthetic material with himastatin necessitated a revision of the assigned structure. Confirmation of the revised stereostructure was subsequently confirmed through total synthesis. Among the achievements during this effort were i) stereospecific routes to both anti-cis and syn-cis pyrrolindoline

  提出了针对喜伐他汀的结构的完整合成。完全合成的材料与喜伐他汀的身份不同，因此必须对指定的结构进行修改。随后通过全合成确认了修订后的立体结构的确认。在这项努力中取得的成就包括：i）抗-顺式和顺-顺式吡咯并吲哚啉亚结构的立体定向途径；ii）对映体纯形式的5-羟基哌嗪酸的实用合成；iii）形成复杂的双吲哚部分的Stille偶联，和iv）在整个正在发展的二肽域中进行有效的保护基管理。已经划定了生物药效团的轮廓。6聚体中交替的D-和L-取代基以及连接两个相同亚基的联芳基键对于维持生物活性至关重要。在另一种抗生素中模拟了这种模式，并为将来的SAR研究提供了可能的结构趋势。