(3aR,4S,5S,7aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methyl-5-phenylselanyl-3a-trimethylsilyloxy-5,7a-dihydro-4H-1-benzofuran-3-one | 114066-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,4S,5S,7aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methyl-5-phenylselanyl-3a-trimethylsilyloxy-5,7a-dihydro-4H-1-benzofuran-3-one
• CAS: 114066-28-3
• 化学式: C₂₅H₄₀O₄SeSi₂
• 分子量: 539.721
• InChiKey: ZGXZQGOGEFZAGB-QYOMTGNWSA-N

物化性质

• 沸点：
  518.3±50.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,5S,7aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methyl-5-phenylselanyl-3a-trimethylsilyloxy-5,7a-dihydro-4H-1-benzofuran-3-one 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 双氧水 、 lithium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 249.17h， 生成 (2E)-2-[(3aS,4S,6S,7S,7aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methyl-3a-trimethylsilyloxy-7-tri(propan-2-yl)silyloxy-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-1-benzofuran-3-ylidene]ethanol
  参考文献：
  名称：

  (+)-米尔倍霉素 D 的不对称全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗寄生虫剂米尔倍霉素 D (1) 的对映选择性全合成。螺缩酮片段是通过羟基吡喃酮的新型螺缩酮化来制备的，以设置异头立体中心并建立螺缩酮和六氢苯并呋喃片段之间连接链的立体控制连接和后续延伸的功能。六氢苯并呋喃片段是通过利用顺序亲电环化-[2,3]-sigmatropic 重排关闭含氧环并结合 C5 羟基来构建的。溴化锂加速 Wittig 烯化以高产率在 C10,11 双键处连接含螺缩酮的亚基和六氢苯并呋喃亚基。C1 羟基的后续氧化提供了对 seco 酸的访问，顺利地进行大环内酯化。敏感的 C2 立体化学和 C3,4 双键的结合没有在 C2 或迁移...

  DOI：

  10.1021/ja961071u
• 作为产物：
  描述：

  1-formyl-6-<((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl>-4-methyl-1,4-cyclohexadiene 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.91h， 生成 (3aR,4S,5S,7aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methyl-5-phenylselanyl-3a-trimethylsilyloxy-5,7a-dihydro-4H-1-benzofuran-3-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-米尔倍霉素 D 的不对称全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗寄生虫剂米尔倍霉素 D (1) 的对映选择性全合成。螺缩酮片段是通过羟基吡喃酮的新型螺缩酮化来制备的，以设置异头立体中心并建立螺缩酮和六氢苯并呋喃片段之间连接链的立体控制连接和后续延伸的功能。六氢苯并呋喃片段是通过利用顺序亲电环化-[2,3]-sigmatropic 重排关闭含氧环并结合 C5 羟基来构建的。溴化锂加速 Wittig 烯化以高产率在 C10,11 双键处连接含螺缩酮的亚基和六氢苯并呋喃亚基。C1 羟基的后续氧化提供了对 seco 酸的访问，顺利地进行大环内酯化。敏感的 C2 立体化学和 C3,4 双键的结合没有在 C2 或迁移...

  DOI：

  10.1021/ja961071u

文献信息

• Selenium initiated cyclization-2,3 sigmatropic rearrangement: Synthesis of the C1 to C10 fragment of the milbemycins and the avermectins
  作者：Michael T. Crimmins、W.Gary Hollis、John G. Lever

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96345-7

  日期：1987.1

  An efficient route to the C1 to C10 fragment of the milbemycins and the avermectins has been accomplished utilizing a selenium initiated electrophilic cyclization in conjunction with a [2,3] sigmatropic selenoxide rearrangement in the key transformation.

  利用硒引发的亲电环化并在关键转化中结合[2,3]型亚硒酸酯重排，已经完成了通向milbemycins和阿维菌素的C1至C10片段的有效途径。
• CRIMMINS, MICHAEL T.;HOLLIS, W. GARY, JR.;LEVER, JOHN G., TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 32, 3647-3650
  作者：CRIMMINS, MICHAEL T.、HOLLIS, W. GARY, JR.、LEVER, JOHN G.

  DOI：——

  日期：——