methyl 6-chloro-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-glucopyranoside | 32934-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-chloro-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2S,3S,4S,5R,6S)-2-(chloromethyl)-3,4,5,6-tetramethoxyoxane
• CAS: 32934-02-4
• 化学式: C₁₀H₁₉ClO₅
• 分子量: 254.711
• InChiKey: OHIQRRXGAJNBAN-SPFKKGSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.64
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-chloro-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 盐酸 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 183.17h， 生成 (2S,3R,4R)-5,5-ethylenedioxy-2,3,4-trimethoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Enolic Ortho Esters. VI. A New 'Pyranose→Cyclohexane' Transformation via 1,6-Dideoxy-1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5-enopyranose

  摘要：

  水解 6-氯-6-脱氧-2,3,4-三-O-甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯 (19b)，并将生成的异构半乙酸酯 (20) 斯韦尔恩氧化，得到 6-氯-6-脱氧-2,3,4-三-O-甲基-D-葡糖酸-1,5-内酯 (21)。 三氟甲磺酸三甲基硅酯的存在下，用 1,2-双（三甲基硅氧基）乙烷处理，得到 6-氯-1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-吡喃葡萄糖（23a）。将 (23a) 转化为相应的 6-碘化合物 (23b)，并用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理，可得到烯醇原酯 1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-氧代-己-5-烯吡喃糖 (26)。将 (26) 与甲基碘化镁或四氯化钛反应，分别得到 (1R,6S,7R,8R,9S)-7,8,9-三甲氧基-6-甲基-2,5-二氧杂环[4.3.1]癸烷-1-醇 (34) 或 (2S,3R,4R)-5,5-亚乙二氧基-2,3,4-三甲氧基环己酮 (28)。

  DOI：

  10.1071/ch9960425
• 作为产物：
  描述：

  Methanesulfonic acid (2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl ester 生成 methyl 6-chloro-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  FURSTNER, ALOIS;WEIDMANN, HANS, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N0, C. 2307-2311

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chelation-controlled regioselective endo cleavage and stereoselective C-1 alkylation of pentofuranosides
  作者：Roger Olsson、Pontus Rundström、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1039/a706166h

  日期：——

  Combinations of Lewis acids and nucleophilic reagents trigger endo-opening of the furanoside ring of methyl furanosides 1, 10 and 13, resulting in the attachment of the nucleophilic group at C-1 of the carbohydrate. The stereoselectivity in the C–C bond-forming step is low for the 2-deoxyfuranosides but very high (dr 1∶99) for the furanosides carrying a methoxy group in the 2-position when a combination of TiCl4 and Me2Zn is used. Different selectivities are obtained with Me2Zn as compared with Me3Al. Reagents based on several organometallic reagents of Al, Si, Ti and Zn in combination with TiCl4 can be used.

  路易斯酸和亲核试剂的组合引发了甲基呋喃糖苷 1、10 和 13 的呋喃糖苷环的内向开放，导致亲核基团附着在碳水化合物的 C-1 上。使用 TiCl4 和 Me2Zn 组合时，2-脱氧呋喃糖苷在 C-C 键形成步骤中的立体选择性较低，而在 2 位上带有甲氧基的呋喃糖苷的立体选择性则非常高（dr 1∶99）。与 Me3Al 相比，Me2Zn 获得了不同的选择性。可以使用基于 Al、Si、Ti 和 Zn 的几种有机金属试剂与 TiCl4 结合的试剂。
• Highly selective metal-graphite-induced reductions of deoxy halo sugars
  作者：Alois Fuerstner、Hans Weidmann

  DOI：10.1021/jo00271a012

  日期：1989.5