2-(2-methoxyethyl)cyclohexanone | 129786-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(2-methoxyethyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(2-methoxyethyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 129786-15-8
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: NLPWJOAUCBASCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methoxyethyl)cyclohexanone 在 sodium hydroxide 、 氢化钾 作用下， 以 乙醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-methyl-2-(2-methoxyethyl)-6-benzalcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  α-重氮环戊酮的光解。环收缩成官能化的环丁烷，并合成junionone，grandisol和乙酸平球菌酯

  摘要：

  重氮酮19在甲醇中的光解提供了环丁烷羧酸酯20。在碳酸氢钠水溶液-THF中的光解以更好的产率提供了酸21。酯的还原，随后的氧化和随后的Wittig反应提供了±junionone （3）。重氮酮24的光解导致环丁烷羧酸酯25的1：1混合物。用氢碘酸处理相应的羧酸提供了双环内酯27，其是大新醇（1）的已知前体。重氮酮28在光解后产生环丁烷羧酸盐29的混合物和30。将反酸31转化为甲基酮，然后对苯基进行氧化官能化，得到酮酯36，其在酸催化下被异构化为37，其以光学活性形式是（-）大丁香酚的前体。重氮酮38的光解提供了2∶1比例的环丁烷羧酸盐39和40。用甲基锂处理并随后乙酰化的相应的酸混合物提供了乙酸酮基酯43和44，从而导致乙酸链烷酰基酯的正式合成（4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88398-8
• 作为产物：
  描述：

  1,1-亚乙二氧基-2-(2-甲氧基乙基)环己烷 在 盐酸 作用下， 反应 2.0h， 以93%的产率得到2-(2-methoxyethyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  α-重氮环戊酮的光解。环收缩成官能化的环丁烷，并合成junionone，grandisol和乙酸平球菌酯

  摘要：

  重氮酮19在甲醇中的光解提供了环丁烷羧酸酯20。在碳酸氢钠水溶液-THF中的光解以更好的产率提供了酸21。酯的还原，随后的氧化和随后的Wittig反应提供了±junionone （3）。重氮酮24的光解导致环丁烷羧酸酯25的1：1混合物。用氢碘酸处理相应的羧酸提供了双环内酯27，其是大新醇（1）的已知前体。重氮酮28在光解后产生环丁烷羧酸盐29的混合物和30。将反酸31转化为甲基酮，然后对苯基进行氧化官能化，得到酮酯36，其在酸催化下被异构化为37，其以光学活性形式是（-）大丁香酚的前体。重氮酮38的光解提供了2∶1比例的环丁烷羧酸盐39和40。用甲基锂处理并随后乙酰化的相应的酸混合物提供了乙酸酮基酯43和44，从而导致乙酸链烷酰基酯的正式合成（4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88398-8

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroalkylation of Alkenyl- ?-Keto Esters, ?-Aryl Ketones, and Alkyl Ketones in the Presence of Me3SiCl or HCl
  作者：Xiaoqing Han、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400459

  日期：2004.12.17

  palladium-catalyzed hydroalkylation, but rather served as a source of HCl, which presumably catalyzes enolization of the ketone. Identification of HCl as the active promoter of palladium-catalyzed hydroalkylation led to the development of an effective protocol for the hydroalkylation of alkyl 3-butenyl ketones that employed sub-stoichiometric amounts of 2, HCl, and CuCl2 in a sealed tube at 70 degrees C.

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。
• Enantioselective Total Synthesis of (R)-α-Lipoic Acid: An Application of Thermodynamically Controlled Deracemization of (±)-2-(2-Methoxyethyl)cyclohexanone
  作者：Hiroto Kaku、Tetsuto Tsunoda、Natsuko Okamoto、Takeshi Nishii、Mitsuyo Horikawa

  DOI：10.1055/s-0030-1258167

  日期：2010.9

  According to the concept of thermodynamically controlled deracemization, racemic 2-(2-methoxyethyl)cyclohexanone was converted into the R-isomer (99% ee) in 90% yield using (-)-(2R,3R)-trans-2,3-bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspi­ro[5.4]decane as a host molecule under basic conditions. As an application, a short and enantioselective synthesis of (R)-α-lipoic acid was accomplished in 44% overall

  根据热力学控制的脱硫的概念，使用（-）-（2 R，3 R）-反式-2以90％的产率将外消旋的2-（2-甲氧基乙基）环己酮转化为R-异构体（99％ee）。碱性条件下，以3-3-双（羟基二苯甲基）-1,4-二氧杂螺[5.4]癸烷为主体分子。作为一种应用，从（±）-2-（2-甲氧基乙基）环己酮以44％的总收率完成了（R）-α-硫辛酸的短而对映选择性的合成。 （R）-α-硫辛酸-消旋-分子识别-主客体系统-不对称合成
• Alkoxyalkyl Spirocyclic Tetramic Acids and Tetronic Acids
  申请人：Fischer Reiner

  公开号：US20090215624A1

  公开（公告）日：2009-08-27

  The invention relates to novel alkoxyalkyl spirocyclic tetramic and tetronic acids of the formula (I), in which A, B, D, Q 1 , Q 2 , Q 3 , Q 4 , G, W, X, Y and Z are as defined above, to a plurality of processes and intermediates for their preparation and to their use as pesticides and/or herbicides and/or microbicides, and also to selective herbicidal compositions comprising, firstly, the alkoxyalkyl spirocyclic tetramic and tetronic acids and, secondly, at least one crop plant compatibility-improving compound.

  该发明涉及一种新型的烷氧基烷基螺环四酮和四烯酸化合物，其化学式为(I)，其中A、B、D、Q1、Q2、Q3、Q4、G、W、X、Y和Z如上所定义，以及用于它们的制备的多种方法和中间体，以及它们作为杀虫剂和/或除草剂和/或微生物杀灭剂的用途，还包括选择性除草剂组合物，首先是烷氧基烷基螺环四酮和四烯酸化合物，其次是至少一种改善作物植物兼容性的化合物。
• A facile and practical method of preparing optically active α-monosubstituted cycloalkanones by thermodynamically controlled deracemization
  作者：Hiroto Kaku、Aya Nakamaru、Makoto Inai、Takeshi Nishii、Mitsuyo Horikawa、Tetsuto Tsunoda

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.085

  日期：2010.11

  efficiency of this thermodynamically controlled deracemization was strongly influenced by the mixture ratio of the solvent, H2O/MeOH. Based on this finding, an improved method of preparing (R)-2-monosubstituted cycloalkanones with higher optical purity was developed. For example, (R)-2-(4-methylbenzyl)cyclohexanone (5) was obtained in 85% yield with 98% ee, when a 1:1 mixture of H2O/MeOH was used as the solvent

  当在碱性MeOH水溶液中将TADDOLs（例如1a，b）用作主体分子时，外消旋的2-单取代的环烷酮被转化为R-异构体。该热力学控制的脱硝的效率受到溶剂H 2 O / MeOH的混合比的强烈影响。基于该发现，开发了制备具有更高光学纯度的（R）-2-单取代的环烷酮的改进方法。例如，（- [R）-2-（4-甲基苄基）环己酮（5以85％的产率得到98％ee的，当1）：H 1混合物2中使用O / MeOH作为溶剂中的存在1a。
• Deracemization of 2-alkylcyclohexanones utilizing host-guest molecular association with optically active host compounds in basic suspension media
  作者：Tetsuto Tsunoda、Hiroto Kaku、Miwa Nagaku、Etsuko Okuyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10071-5

  日期：1997.11

  Based on host-guest inclusion complexation in the solid state, α-substituted cyclohexanones 2a-c were deracemized using optically active host compounds in alkaline conditions to optically active 2 in excellent chemical yield with high enantiomeric excess.

  基于固态的客体-客体包合络合物，在碱性条件下使用旋光性主体化合物将α-取代的环己酮2a-c消旋为旋光性2，从而以优异的化学收率和高对映体过量进行旋光。