1-Phenyl-2-triethylsilyloxypropan-1-one | 138513-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Phenyl-2-triethylsilyloxypropan-1-one
• CAS: 138513-36-7
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂Si
• 分子量: 264.44
• InChiKey: HLGZBZDTNSJHHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-dibromopropanoate 、 1-Phenyl-2-triethylsilyloxypropan-1-one 、 碘甲烷 在 叔丁基锂 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以71%的产率得到(Z)-methyl 2-methyl-3-phenyl-4-triethylsiloxy-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  异羟萘酸酯通过α-羟基和α-氨基酮类的异原子引导的四元选择性烯化反应。

  摘要：

  发现壬酸酯在室温下与α-烷氧基-，α-甲硅烷氧基-和α-芳氧基酮反应，得到具有高Z选择性的四取代的烯烃。由于几何选择性是在β-内酯烯醇中间体的开环中确定的，因此torquoselectivity由醚性氧原子控制。从实验和理论研究来看，高Z选择性是由轨道和空间相互作用而不是由螯合引起的。以类似的方式，α-二烷基氨基酮为烯烃提供了优异的Z选择性。这些产物可以容易地以良好的产率转化为多取代的丁烯内酯和γ-丁内酰胺。

  DOI：

  10.1002/chem.200500574

文献信息

• Chelates as intermediates in nucleophilic additions to alkoxy ketones according to Cram's rule (cyclic model)
  作者：Xiangning Chen、Edwin R. Hortelano、Ernest L. Eliel、Stephen V. Frye

  DOI：10.1021/ja00031a036

  日期：1992.2

  Chelates have been considered intermediates in the often highly stereoselective reactions of α-alkoxy and similarly substituted ketones for over 30 years, 10 but without mechanistic evidence

  30 多年来，螯合物一直被认为是 α-烷氧基和类似取代的酮的高度立体选择性反应中的中间体，10 但没有机理证据
• Are chelates truly intermediates in Cram's chelate rule?
  作者：Xiangning Chen、Edwin R. Hortelano、Ernest L. Eliel、Stephen V. Frye

  DOI：10.1021/ja00172a040

  日期：1990.8
• Heteroatom-Guided Torquoselective Olefination of α-Oxy and α-Amino Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Takashi Yoshikawa、Yasuaki Itou、Seiji Mori、Takeshi Nishii、Kozo Shishido

  DOI：10.1002/chem.200500574

  日期：2006.1

  Ynolates were found to react with alpha-alkoxy-, alpha-siloxy-, and alpha-aryloxyketones at room temperature to afford tetrasubstituted olefins with high Z selectivity. Since the geometrical selectivity was determined in the ring opening of the beta-lactone enolate intermediates, the torquoselectivity was controlled by the ethereal oxygen atoms. From experimental and theoretical studies, the high Z

  发现壬酸酯在室温下与α-烷氧基-，α-甲硅烷氧基-和α-芳氧基酮反应，得到具有高Z选择性的四取代的烯烃。由于几何选择性是在β-内酯烯醇中间体的开环中确定的，因此torquoselectivity由醚性氧原子控制。从实验和理论研究来看，高Z选择性是由轨道和空间相互作用而不是由螯合引起的。以类似的方式，α-二烷基氨基酮为烯烃提供了优异的Z选择性。这些产物可以容易地以良好的产率转化为多取代的丁烯内酯和γ-丁内酰胺。