4'-bromo-3'-[[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]methyl]-6'-(2-propenyl)-spiro[1,3-dioxane-2,2'-[7]oxabicyclo[4.1.0]hept[3]en]-5'-one | 311312-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4'-bromo-3'-[[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]methyl]-6'-(2-propenyl)-spiro[1,3-dioxane-2,2'-[7]oxabicyclo[4.1.0]hept[3]en]-5'-one
• 英文别名: 3'-Bromo-4'-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-1'-prop-2-enylspiro[1,3-dioxane-2,5'-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene]-2'-one
• CAS: 311312-53-5
• 化学式: C₂₉H₃₃BrO₅Si
• 分子量: 569.568
• InChiKey: LNUVOYIQGFKRSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-bromo-3'-[[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]methyl]-6'-(2-propenyl)-spiro[1,3-dioxane-2,2'-[7]oxabicyclo[4.1.0]hept[3]en]-5'-one 在 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 N-甲基吲哚酮 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.75h， 生成 tert-butyl (E)-4-(3-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-4-((E)-hept-1-en-1-yl)-5-oxo-7-oxaspiro[bicyclo[4.1.0]heptane-2,2'-[1,3]dioxan]-3-en-6-yl)-2-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  (±)-香桃酸的全合成

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja005552w
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-3-[[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]methyl]-4,4-dimethoxy-6-(2-propenyl)-2,5-cyclohexadien-1-one 在 三苯甲基氢过氧化物 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 4'-bromo-3'-[[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]methyl]-6'-(2-propenyl)-spiro[1,3-dioxane-2,2'-[7]oxabicyclo[4.1.0]hept[3]en]-5'-one
  参考文献：
  名称：

  醌环氧化物二聚体 (+)-torreyanic 酸的全合成：仿生氧化/电环化/Diels-Alder 二聚化级联的应用1

  摘要：

  醌环氧化物二聚体 (+)-torreyanic 酸 (48) 的不对称合成已使用非对映体 2H-吡喃单体的 [4 + 2] 二聚化完成。相关单体天然产物 (+)-安布酸 (2) 的合成也已实现，这建立了这两种天然产物之间的生物合成关系。涉及羟基方向的酒石酸盐介导的亲核环氧化促进了关键手性醌单环氧化物中间体的不对称合成。还对基于torreyanic酸核心结构的模型二聚体进行了热解实验，并且观察到了非对映异构体2H-吡喃的平衡逆向Diels-Alder反应过程。

  DOI：

  10.1021/ja021396c

文献信息

• Total Synthesis of the Quinone Epoxide Dimer (+)-Torreyanic Acid:  Application of a Biomimetic Oxidation/Electrocyclization/Diels−Alder Dimerization Cascade¹
  作者：Chaomin Li、Richard P. Johnson、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja021396c

  日期：2003.4.1

  An asymmetric synthesis of the quinone epoxide dimer (+)-torreyanic acid (48) has been accomplished employing [4 + 2] dimerization of diastereomeric 2H-pyran monomers. Synthesis of the related monomeric natural product (+)-ambuic acid (2) has also been achieved which establishes the biosynthetic relationship between these two natural products. A tartrate-mediated nucleophilic epoxidation involving

  醌环氧化物二聚体 (+)-torreyanic 酸 (48) 的不对称合成已使用非对映体 2H-吡喃单体的 [4 + 2] 二聚化完成。相关单体天然产物 (+)-安布酸 (2) 的合成也已实现，这建立了这两种天然产物之间的生物合成关系。涉及羟基方向的酒石酸盐介导的亲核环氧化促进了关键手性醌单环氧化物中间体的不对称合成。还对基于torreyanic酸核心结构的模型二聚体进行了热解实验，并且观察到了非对映异构体2H-吡喃的平衡逆向Diels-Alder反应过程。
• Total Synthesis of (±)-Torreyanic Acid
  作者：Chaomin Li、Emil Lobkovsky、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja005552w

  日期：2000.10.1