1,5-Anhydro-4-O-<3,4-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-6-deoxy-2-phenylseleno-β-L-gluco-pyranosyl>-2,6-dideoxy-L-erythro-hex-1-en-3-ulose | 221657-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,5-Anhydro-4-O-<3,4-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-6-deoxy-2-phenylseleno-β-L-gluco-pyranosyl>-2,6-dideoxy-L-erythro-hex-1-en-3-ulose
• 英文别名: (2S,3S)-3-[(2R,3S,4R,5S,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy]-6-methyl-3-phenylselanyloxan-2-yl]oxy-2-methyl-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 221657-83-6
• 化学式: C₅₀H₅₈O₆SeSi₂
• 分子量: 890.138
• InChiKey: JIRUEVDLNJUEOZ-RJTUDNHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.33
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-Anhydro-4-O-<3,4-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-6-deoxy-2-phenylseleno-β-L-gluco-pyranosyl>-2,6-dideoxy-L-erythro-hex-1-en-3-ulose 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以25%的产率得到1,5-Anhydro-4-O-<3,4-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-6-deoxy-2-phenylseleno-β-L-gluco-pyranosyl>-L-ribo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals

  摘要：

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。

  DOI：

  10.1039/a807479h
• 作为产物：
  描述：

  Acetyl 3,4-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-6-deoxy-2-phenylseleno-β-L-gluco-pyranose 在 碘苯二乙酸 、 叠氮基三甲基硅烷 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 1,5-Anhydro-4-O-<3,4-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-6-deoxy-2-phenylseleno-β-L-gluco-pyranosyl>-2,6-dideoxy-L-erythro-hex-1-en-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals

  摘要：

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。

  DOI：

  10.1039/a807479h