(E)-dimethyl (3-(4-fluorophenyl)acryloyl)phosphonate | 1449222-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-dimethyl (3-(4-fluorophenyl)acryloyl)phosphonate
• 英文别名: dimethyl (E)-(3-(4-fluorophenyl)acryloyl)phosphonate；(E)-1-dimethoxyphosphoryl-3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 1449222-53-0
• 化学式: C₁₁H₁₂FO₄P
• 分子量: 258.186
• InChiKey: JWYRSQDVVYOUPJ-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.280±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 苯乙酸 、 (E)-dimethyl (3-(4-fluorophenyl)acryloyl)phosphonate 在 三甲基乙酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (2S,3R)-3,4-二氢-3-异丙基-2-苯基-2H-嘧啶并[2,1-b]苯并噻唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.33h， 以99%的产率得到dimethyl (2R,3R)-3-(4-fluorophenyl)-2-phenylpentanedioate
  参考文献：
  名称：

  α-Ketophosphonates as Ester Surrogates: Isothiourea-Catalyzed Asymmetric Diester and Lactone Synthesis

  摘要：

  Isothiourea HBTM-2.1 catalyzes the asymmetric Michael addition/lactonization of aryl- and alkenylacetic acids using alpha-keto-beta,gamma-unsaturated phosphonates as alpha,beta-unsaturated ester surrogates, giving access to a diverse range of stereodefined lactones or enantioenriched functionalized diesters upon ring-opening.

  DOI：

  10.1021/ol500873s
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(4-氟苯基)丙-2-烯-1-醇 在 manganese(IV) oxide 、 potassium fluoride 、 三氧化硫吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (E)-dimethyl (3-(4-fluorophenyl)acryloyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-Ketophosphonates as Ester Surrogates: Isothiourea-Catalyzed Asymmetric Diester and Lactone Synthesis

  摘要：

  Isothiourea HBTM-2.1 catalyzes the asymmetric Michael addition/lactonization of aryl- and alkenylacetic acids using alpha-keto-beta,gamma-unsaturated phosphonates as alpha,beta-unsaturated ester surrogates, giving access to a diverse range of stereodefined lactones or enantioenriched functionalized diesters upon ring-opening.

  DOI：

  10.1021/ol500873s

文献信息

• Enantioselective NHC-Catalysed Formal [4+2] Cycloaddition of Alkylaryl­ketenes with β,γ-Unsaturated α-Ketophosphonates
  作者：Andrew Smith、Stuart Leckie、Charlene Fallan、James Taylor、T. Brown、David Pryde、Tomáš Lébl、Alexandra Slawin

  DOI：10.1055/s-0033-1338851

  日期：——

  NHC-mediated enantioselective formal [4+2] cycloadditions of alkylarylketenes with γ-substituted-β,γ-unsaturated α-ketophosphonates is described. A substrate-dependent switch in diastereoselectivity was observed, with γ-aryl α-ketophosphonates providing preferentially the syn-dihydropyranone-phosphonates and γ-methyl α-ketophosphonates favouring the anti-dihydropyranone-phosphonate. In addition, ketene generation

  描述了 NHC 介导的对映选择性形式 [4+2] 烷芳基烯酮与 γ-取代-β,γ-不饱和 α-酮膦酸酯的环加成反应。观察到非对映选择性的底物依赖性转换，γ-芳基α-酮膦酸酯优先提供顺式二氢吡喃酮膦酸酯和γ-甲基α-酮膦酸酯，有利于抗二氢吡喃酮膦酸酯。此外，与相应的两步法相比，原位生成乙烯酮保留了高水平的立体选择性并提高了产品收率。