13,17-Bis-(2-methoxycarbonylethyl)-12,18-bis-(methoxycarbonylmethyl)-2,2,8,8-tetramethylisobacteriochlorin | 85657-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 13,17-Bis-(2-methoxycarbonylethyl)-12,18-bis-(methoxycarbonylmethyl)-2,2,8,8-tetramethylisobacteriochlorin
• 英文别名: 13,17-bis(2-methoxycarbonylethyl)-12,18-bis(methoxycarbonylmethyl)-2,2,8,8-tetramethylisobacteriochlorin；isobacteriochlorin
• CAS: 85657-07-4
• 化学式: C₃₈H₄₆N₄O₈
• 分子量: 686.805
• InChiKey: MUUUZOVSOQRZLP-PYHAYLASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.33
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  162.56
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13,17-Bis-(2-methoxycarbonylethyl)-12,18-bis-(methoxycarbonylmethyl)-2,2,8,8-tetramethylisobacteriochlorin 在 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 zinc diacetate 、 氢气 、 溶剂黄146 、 zinc(II) iodide 作用下， 反应 14.0h， 生成 trans-18-methylpyrrocorphin
  参考文献：
  名称：

  维生素B 12的生物合成：带有酯侧链的吡咯烷酮的合成和外围C-甲基化

  摘要：

  已开发出条件，可以从带有乙酸根和丙酸根侧链的二氢异双氯霉素制备吡咯烷酮；相应的锌（II）吡咯烷酸盐在外围被C-甲基化，并确定了产物的结构。

  DOI：

  10.1039/c39890000590
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl 5-acetoxymethyl-3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methoxycarbonylmethylpyrrole-2-carboxylate 在 4 A molecular sieve 乙酸铵 、 sodium tetrahydroborate 、 titanium chloride 、 四丁基氟化铵 、 盐酸甲胺 、 sodium methylate 、 potassium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.66h， 生成 13,17-Bis-(2-methoxycarbonylethyl)-12,18-bis-(methoxycarbonylmethyl)-2,2,8,8-tetramethylisobacteriochlorin
  参考文献：
  名称：

  与维生素B 12的生物合成研究有关的合成研究。第4部分。开发光化学途径生产异绿藻素的方法

  摘要：

  基于异绿菌素大环化合物的颜料对于维生素B 12的生物合成研究具有重要意义。开发了异氯二环系统的合成方法，其中关键步骤是18π-光化学环化。反应条件极其温和，并且证明与天然颜料中存在的反应性乙酸和丙酸残基兼容。

  DOI：

  10.1039/p19870001667

文献信息

• Synthesis of the isobacteriochlorin macrocycle: a photochemical approach
  作者：Peter J. Harrison、Christopher J. R. Fookes、Alan R. Battersby

  DOI：10.1039/c39810000797

  日期：——

  The isobacteriochlorin macrocycle is synthesised by a mild route in which the key step is a photochemical cyclisation.

  异绿霉素大环化合物是通过温和的途径合成的，其中关键步骤是光化学环化。
• Synthetic studies relevant to biosynthetic research on vitamin B12. Part 12.1 Modification of the periphery of chlorins and isobacteriochlorins
  作者：James J. De Voss、Finian J. Leeper、Alan R. Battersby

  DOI：10.1039/a607852d

  日期：——

  Oxochlorins and dioxoisobacteriochlorins, which can be prepared from readily synthesised porphyrins, have been used as starting materials to develop mild, efficient methods (a) for reductive removal of the oxo-functionality to yield chlorins and isobacteriochlorins and (b) for attachment of an allyl substituent at the macrocyclic carbon bearing the oxo-functionality. It has been demonstrated that the allyl group can act as a precursor of a propionate residue, a group commonly present in the natural porphinoids.

  氧氯化物和二氧异噻唑氯化物可以通过易于合成的卟啉制备而成，已被用作起始材料以开发温和、高效的方法：(a) 通过还原去除氧功能团以生成氯化物和异噻唑氯化物；(b) 在带有氧功能团的宏环碳上连接烯丙基取代基。已经证明，烯丙基可以作为丙酸残基的前体，而这一基团在天然卟啉类化合物中常见。
• Synthetic studies relevant to biosynthetic research on vitamin B12. Part 10. Construction of the east and west building blocks for synthesis of isobacteriochlorins
  作者：Alan R. Battersby、Michael H. Block、Christopher J. R. Fookes、Peter J. Harrison、Graeme B. Henderson、Finian J. Leeper

  DOI：10.1039/p19920002175

  日期：——

  Studies with model compounds have led to the development of effective methods for (a) linking the pyrrolic rings to the reduced rings present in the isobacteriochlorin system (e.g.4) and (b) for introducing the carbon at C-5 required to complete the macrocycle. In the course of this work, many new pyrrolic systems have been prepared and characterised.

  对模型化合物的研究已导致开发出以下有效方法：（a）将吡咯环与异氯霉素系统中存在的还原环连接（例如4），以及（b）在完成大环反应所需的C-5处引入碳。在这项工作的过程中，已经准备并表征了许多新的吡咯系统。
• Synthetic studies relevant to biosynthetic research on vitamin B12. Part 11. Modification of the east and west building blocks and study of different assembly methods for synthesis of isobacteriochlorins
  作者：Alan R. Battersby、Michael H. Block、Finian J. Leeper、Steven C. Zimmerman

  DOI：10.1039/p19920002189

  日期：——

  The eastern and western building blocks required for the photochemical route to isobacteriochlorins have been synthesized by a C–C bond-forming step which leaves a cyano group on the bridge carbon, e.g.5. Two methods have been developed to remove this cyano residue which use retro-Mannich reactions to eliminate either an aminomethyl group, resulting from reduction of the nitrile, or the corresponding

  通过化学键连接步骤合成了光化学方法生成异绿藻素所需的东部和西部结构单元，该步骤在桥碳上保留了一个氰基，例如5。已经开发出两种去除该氰基残基的方法，它们使用曼尼希逆反应来消除由腈还原产生的氨甲基或相应的磺酰胺基。还已经开发出两种有效的方法来进行异细菌氯霉素的合成的最终步骤。
• Biosynthesis of vitamin B12: preparation of 12-methylisobacteriochlorins and related systems
  作者：Alan R. Battersby、Christine Bladon、Jing-Jain Huang、Shujiro Seo

  DOI：10.1039/c39860001492

  日期：——

  12-Methylisobacteriochlorins, which are important for future research on the biosynthesis of vitamin B12, have been prepared by two methods from isobacteriochlorins carrying a 12-acetic acid residue; enzymic methylation of the 12-methyl analogue of uro'gen-III has yielded the 12-methyl analogue of sirohydrochlorin.

  通过两种方法，从带有12个乙酸残基的异氯霉素制备12-甲基异氯霉素，这对于维生素B 12的生物合成的未来研究很重要。尿嘧啶-III的12-甲基类似物的酶甲基化产生了西罗盐酸的12-甲基类似物。