(1,5-环辛二烯)二乙基铂(II) | 51192-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: (1,5-环辛二烯)二乙基铂(II)
• 英文名称: diethyl(1,5-cyclooctadiene)platinum(II)
• 英文别名: diethyl(cycloocta-1,5-diene)platinum；Pt(Et)₂(cod)；Pt(cod)Et2；(1,5-cyclooctadiene)PtEt2；[PtEt2(1,5-cod)]；[PtEt2(COD)]；(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;ethane;platinum(2+)
• CAS: 51192-20-2
• 化学式: C₁₂H₂₂Pt
• 分子量: 361.387
• InChiKey: KBMIKWAWHAQBJE-PHFPKPIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,5-环辛二烯)二乙基铂(II) 、 2-chloro-1,3-dimethyl-1,3,2-diazaphospholidine 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以51%的产率得到cis-[Pt(Et)₂{P(Cl)(NMeCH₂)₂}₂]
  参考文献：
  名称：

  在R / X交换反应顺式- [M（R）2 {P（X）（NMeCH 2）2 } 2 ]（M =钯，铂），通过一个中间phosphenium †

  摘要：

  对于顺式-[M（R）2 {P（X）（NMeCH 2）2 } 2 ]（M = Pd，Pt; R =芳基，烷基; X = Cl，Br），进行R / X交换反应。第一次给出顺式-[M（X）2 {P（R）（NMeCH 2）2 } 2 ]。DFT计算表明交换反应通过via中间体进行。

  DOI：

  10.1039/c6dt02314b
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯 在 (1,5-环辛二烯)二乙基铂(II) 氢气 作用下， 以 乙醇-D1 为溶剂， 40.0 ℃ 、17.23 kPa 条件下， 生成 乙烷-d1 、 乙烷-1,2-D2
  参考文献：
  名称：

  Randell Lee; Whitesides, George M., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 7, p. 2576 - 2585

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and<i>β</i>-Hydrogen Elimination of Water-Soluble Dialkylplatinum(II) Complexes in Water
  作者：Sanshiro Komiya、Miho Ikuine、Nobuyuki Komine、Masafumi Hirano

  DOI：10.1246/bcsj.76.183

  日期：2003.1

  Water-soluble cis-dialkylplatinum(II) complexes cis-[PtR2L2] (L2 = 2 TPPTS, 2 THMP, DHMPE; R = Me, Et, Ph) have been prepared by ligand displacement reactions of [PtR2(1,5-COD)] with L2. They are stable in water; the diethylplatinum(II) complexes cis-[PtEt2(TPPTS)2] undergo preferential disproportionation of the ethyl groups in water, giving ethylene and ethane in 1 : 1 ratio via β-hydrogen elimination

  水溶性顺式二烷基铂 (II) 配合物顺式 [PtR2L2] (L2 = 2 TPPTS, 2 THMP, DHMPE; R = Me, Et, Ph) 通过 [PtR2(1,5-COD) 的配体置换反应制备)] 与 L2。它们在水中稳定；二乙基铂(II)配合物顺式-[PtEt2(TPPTS)2]在水中优先歧化乙基，通过β-氢消除优先于80°C的质子分解得到1:1比例的乙烯和乙烷。添加的游离 TPPTS 对反应速率的延迟作用和氘标记研究表明一种机制涉及 TPPTS 的预先解离以实现可逆的 β-氢消除。
• Comparison of the Reactivity of Platinum(II) and Platinum(0) Complexes with Iminophosphine and Phosphinocarbonyl Ligands
  作者：Teresa F. Vaughan、David J. Koedyk、John L. Spencer

  DOI：10.1021/om2005113

  日期：2011.10.10

  R′ = 2,6-Me2C6H3 or 2,6-Pri2C6H3) react with Pt(II) precursors to form chelated P,N complexes [PtLX2] (X = Me, Et, Cl), whereas with [Pt(C7H10)3] (C7H10 = norbornene) and other labile Pt(0) precursors coordination is via phosphorus and chelation is not observed. However, activation of the imine H or the methyl C–H bond of the ketoimine affords P,C metallacyclic hydride complexes [PtH(PPh2C6H4C═NR′)L]

  亚氨基膦2-（PPh 2）C 6 H 4 C（R）═NR'（L）（R = H，Me; R'= 2,6-Me 2 C 6 H 3或2,6-Pr i 2 C 6 H 3）与PT（II）前体反应形成螯合的P，N络合物[PTLX 2 ]（X = Me，Et，Cl），而与[PT（C 7 H 10）3 ]（C 7 H 10 =降冰片烯）和其他不稳定的PT（0）前体的配位是通过磷进行的，未观察到螯合。但是，激活酮亚胺的亚胺H或甲基C–H键可得到P，Cmetallacyclic氢化物络合物[ PTH（PPH 2 ç 6 ħ 4 C = NR'）L]和[ PTH（PPH 2 ç 6 ħ 4 C（= NR'）CH 2）L]，分别。在更强的条件下，酮亚胺配合物经历第二次金属化反应，形成顺式和反式-双-P，C-金属环配合物。相比之下，膦酰基羰基配体2-（PPh 2）C 6 H 4 C（R）（O（L'）（R = H
• A Mechanistic Change Results in 100 Times Faster CH Functionalization for Ethane versus Methane by a Homogeneous Pt Catalyst
  作者：Michael M. Konnick、Steven M. Bischof、Muhammed Yousufuddin、Brian G. Hashiguchi、Daniel H. Ess、Roy A. Periana

  DOI：10.1021/ja504368r

  日期：2014.7.16

  oxidative functionalization of ethane, a significant component of shale gas, to products such as ethylene or ethanol at low temperatures and pressures remains a significant challenge. Herein we report that ethane is efficiently and selectively functionalized to the ethanol ester of H2SO4, ethyl bisulfate (EtOSO3H) as the initial product, with the Pt(II) "Periana-Catalytica" catalyst in 98% sulfuric acid

  在低温和低压下将乙烷（页岩气的重要组成部分）选择性氧化功能化为乙烯或乙醇等产品仍然是一项重大挑战。在本文中，我们报告了乙烷在 98% 硫酸中使用 Pt(II)“Periana-CaTAlytica”催化剂有效且选择性地官能化为 H2SO4 的乙醇酯，硫酸氢乙酯 (EtOSO3H) 作为初始产物。随后的有机反应选择性地生成羟乙磺酸硫酸氢酯 (HO3S-CH2- -OSO3H, ITA)。与在高级烷烃的亲电 CH 活化中通常观察到的适度快 3-5 倍的速率相反，发现乙烷 CH 官能化比甲烷快约 100 倍。实验和量子力学计算表明，这种速率的意外大幅增加是根本不同的催化循环的结果，其中乙烷 CH 活化（而不是甲烷的铂氧化）现在是周转限制。确定 Pt(II)-Et 的功能化是通过低能量 β-氢化物消除途径（甲烷不可利用）产生乙烯和 Pt(II)-氢化物，然后被 H2SO4 快速氧化以再生Pt(II)-X2。形成的乙烯与热的浓
• Synthesis and Reactions of Water-soluble Diorganoplatinum(II) Complexes
  作者：Sanshiro Komiya、Miho Ikuine、Nobuyuki Komine、Masafumi Hirano

  DOI：10.1246/cl.2002.72

  日期：2002.1

  Ligand displacement reactions of PtR2(cod) with water soluble tertiary phosphines such as 1,2-bisdi(hydroxymethyl)-phosphino}ethane (DHMPE) or tris(hydroxymethyl)phosphine (THMP) gave new water-soluble diorganoplatinum(II) complexes PtR2L2 [L2=(HOCH2)2PCH2CH2P(CH2OH)2: R=Me (1a); Et (1b); Ph (1c), L=P(CH2OH)3: R=Me (2a); Et (2b); Ph (2c)] at room temperature. They were considerably stable in water and the thermolyses of 1b and 2b at 80 °C liberate ethylene and ethane via β-hydrogen elimination and hydrolysis.

  与水溶性三元膦（如1,2-双二（羟甲基）膦基}乙烷（DHMPE）或三（羟甲基）膦（THMP））发生配体置换反应的PtR2(cod)产生了新的水溶性二有机铂(II)配合物PtR2L2 [L2=(HOCH2)2PCH2CH2P(CH2OH)2: R=Me (1a); Et (1b); Ph (1c), L=P(CH2OH)3: R=Me (2a); Et (2b); Ph (2c)]，反应在室温下进行。这些复合物在水中相当稳定，并且1b和2b在80 °C下的热分解可以通过β-氢消除和水解释放乙烯和乙烷。
• Transition metal complexes of the pyridylphosphine ligand o-C₆H₄(CH₂PPy₂)₂
  作者：Teresa F. Vaughan、John L. Spencer

  DOI：10.1039/c6dt02041k

  日期：——

  pyridylphosphine ligand o-C6H4(CH2PPy2)2 (Py = 2-pyridyl) are reported. The phosphine selenide was synthesised and the 1JPSe value of 738 Hz indicates the phosphorus atoms have a similar basicity to PPh3. The ligand reacts with platinum(II) and palladium(II) complexes to give simple diphosphine complexes of the type [MX2(PP)] (M = Pt, X = Cl, I, Me, Et; M = Pd, X = Cl, Me). When the ligand is reacted with

  报道了吡啶基膦配体o -C 6 H 4（CH 2 PPy 2）2（Py = 2-吡啶基）的合成和配位行为。合成了硒化膦，738 Hz的1 J PSa href=https://www.molaid.com/MS_301313 target="_blank">SE值表明磷原子的碱性与PPh 3相似。配体与铂（II）和钯（II）配合物反应，生成简单的[MX 2]型二膦配合物（PP）]（M = Pt，X = Cl，I，Me，Et； M = Pd，X = Cl，Me）。当配体与氯甲基（六-1,5-二烯）铂反应时，会生成[PtClMe（PP）]络合物，由此产生一系列[PtMeL（PP）] +（L = PPh 3类型的不对称铂络合物，PTA，SEt 2和吡啶）。这使得能够比较一系列配体的顺式和反式影响。基于这些配合物的31 P NMR数据，编制了以下顺式影响序列：Py≈Cl> SEt 2 > PTA> PPh 3。[PtClMe（PP）]与NaCH（SO 2 CF 3）2的反应一氧化碳慢慢形成一个酰基复合物，CO