4,5-bis(5-methyl-2-phenylthiazol-4-yl)-2-phenylthiazole | 934630-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4,5-bis(5-methyl-2-phenylthiazol-4-yl)-2-phenylthiazole
• 英文别名: 4,5-Bis(5-methyl-2-phenyl-1,3-thiazol-4-yl)-2-phenyl-1,3-thiazole；4,5-bis(5-methyl-2-phenyl-1,3-thiazol-4-yl)-2-phenyl-1,3-thiazole
• CAS: 934630-72-5
• 化学式: C₂₉H₂₁N₃S₃
• 分子量: 507.704
• InChiKey: LSDVSEYMYMDYMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(5-methyl-2-phenylthiazol-4-yl)-2-phenylthiazole 以 乙腈 为溶剂， 生成 (1R,2R)-1,2-dimethyl-4,9,14-triphenyl-3,8,15-trithia-5,10,13-triazatetracyclo[10.3.0.02,6.07,11]pentadeca-4,6,9,11,13-pentaene
  参考文献：
  名称：

  弱酸会触发否则长寿命的三角形叔噻唑封闭异构体的开环†

  摘要：

  发现新的光致变色三角叔噻唑类化合物的有色环化形式的稳定性会由于存在下列物质而大大降低 三氟乙酸 （TFA）在 乙腈在室温下。观察到的漂白的表观一级处理速率常数与将无酸样品加热到约100°C的数量级相同。通过动力学分析和NMR滴定确定与TFA的缔合常数，发现对于有色形式适中而对于无色形式则非常弱。考虑到分子的碱性和溶剂对酸强度的影响，解释了这些结果。通过DFT计算检查了质子化对闭环化合物和整个开环过程的结构后果。发现质子化的封闭和开放形式比非质子化的亲本在几何上“更紧密”，改变键长交替可能解释了激活屏障的减少。将质子化的噻唑的令人困惑的不稳定性与相关的热稳定的咪唑鎓同系物进行了比较。从结构DFT的考虑，可以得出结论，可以用电荷稳定来解释这种不同的行为，其中硫的效率不如氮。

  DOI：

  10.1039/b822878g
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-5-methyl-2-phenylthiazole 在 正丁基锂 、 di-tert-butylmethylphosphoniumtetrafluoroborate 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 26.25h， 生成 4,5-bis(5-methyl-2-phenylthiazol-4-yl)-2-phenylthiazole
  参考文献：
  名称：

  用于表面沉积的氯代和叔丁基官能化对芳基衍生物的合成和光致变色

  摘要：

  在电子器件的极小型化领域，需要通过扫描隧道显微镜（STM）在单分子水平上研究候选分子。这需要具有特定功能化的分子来控制分子 - 表面和分子 - 分子相互作用，以避免分子在表面扩散并防止分子聚集。在此背景下，我们介绍了具有叔丁基和氯基团的四亚芳基衍生物的合成和光致变色。我们表明这些基团保留了分子的光化学和开关特性。分子构象的 DFT 计算预测真空沉积过程中存在几种构象。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601657

文献信息

• Efficient Oxidative Cycloreversion Reaction of Photochromic Dithiazolythiazole
  作者：Takuya Nakashima、Yoshiyuki Kajiki、Sayo Fukumoto、Maki Taguchi、Satoshi Nagao、Shun Hirota、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1021/ja309275q

  日期：2012.12.5

  ascribed to an electrochemical local-cell mechanism and a chain reaction mechanism. Electron transfer stopped-flow study using a chemical oxidant successfully identified radical cation intermediates of both closed- and open-ring isomers, involved in the oxidative cycloreversion process. The significantly long-lived radical cation of open-ring isomer with the lifetime of 33 s takes part in the indirect

  通过循环伏安法、DFT 计算和光谱电化学研究了光致变色泪烯的电化学响应。4,5-双(2-苯基-5-甲基噻唑基)-2-苯基噻唑被发现显示出电化学氧化环-环回复反应。恒电位电解循环回复反应的净电流效率高达900%，这归因于电化学局部电池机制和链式反应机制。使用化学氧化剂的电子转移停流研究成功地鉴定了闭环和开环异构体的自由基阳离子中间体，参与氧化环逆过程。
• Photochromism of Thiazole-Containing Triangle Terarylenes
  作者：Takuya Nakashima、Kazuhiko Atsumi、Shigekazu Kawai、Tetsuya Nakagawa、Yasuchika Hasegawa、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1002/ejoc.200700074

  日期：2007.7

  synthesized and their photochromic properties have been studied both in solution and in the crystalline state. The thiazolyl-substituted terarylenes displayed reversible photochromism in solution, with photocyclization quantum yields as high as 60 %, while a 4,5-dithienylthiazole derivative underwent photochromic reaction even in the single-crystal state, although a 4,5-dithiazolylthiazole (terthiazole) showed

  已经合成了基于 4,5-二芳基噻唑结构的三角形四芳基衍生物，并在溶液和结晶状态下研究了它们的光致变色性能。噻唑基取代的四亚芳基化合物在溶液中表现出可逆的光致变色，光环化量子产率高达 60%，而 4,5-二噻唑基噻唑衍生物即使在单晶状态下也能发生光致变色反应，尽管 4,5-二噻唑基噻唑（三噻唑）在结晶相中没有显示出光致变色反应。通过 X 射线晶体学分析发现 4,5-二噻吩基噻唑和 4,5-二噻唑基噻唑之间光致变色反应性的差异源于结晶状态的构象差异。对噻唑基取代的四芳基苯和相应的三噻吩衍生物测量溶液相中的热环回复活化能。光生闭环异构体向开环异构体转变的活化能随着噻唑单元对噻吩的取代次数增加而增加。噻唑相对于噻吩的芳香稳定能较低，被认为是噻唑基取代的四亚芳基闭环异构体热稳定性的原因。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany
• Reversible Luminescence Modulation in Photochromic Europium(III) Complex Having Triangle Terthiazole Ligands
  作者：Tetsuya Nakagawa、Kazuhiko Atsumi、Takuya Nakashima、Yasuchika Hasegawa、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1246/cl.2007.372

  日期：2007.3.5

  Luminescent EuIII complex having photochromic ligand is synthesized, and its reversible control of the luminescent properties based on photochromic reaction was demonstrated.

  合成了具有光致变色配体的发光EuIII配合物，并证明了其基于光致变色反应的发光性能的可逆控制。
• Syntheses and photochromic properties of diaryl acenaphthylene derivatives
  作者：Sayo Fukumoto、Tetsuya Nakagawa、Shigekazu Kawai、Takuya Nakashima、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1016/j.dyepig.2010.04.004

  日期：2011.6

  A series of diaryl acenaphthylenes has been synthesized, and their photochromic properties are studied both in solution and in the crystalline state. 2,4-Dimethyl-5-phenylthiophene derivative 1a showed no photochromic reaction, while 2-methyl-5-phenylthiophene derivative 2a and 5-methyl-2-phenylthiazol derivative 3a showed reversible photochromism in solution. Fluorescence spectrum of compound 3a changed

  合成了一系列二芳基，并在溶液和结晶状态下研究了它们的光致变色特性。2,4-二甲基-5-苯基噻吩衍生物1a没有光致变色反应，而2-甲基-5-苯基噻吩衍生物2a和5-甲基-2-苯基噻唑衍生物3a在溶液中表现出可逆的光致变色。化合物3a的荧光光谱在光照射后发生变化。在单晶状态下，化合物3a没有显示光致变色反应，可能是由于π-π和CH / S分子间的相互作用。经测定，3a的光环化量子产率低至0.7％。封闭异构体3b 通过a庚啶的刚性显示出相对较高的热稳定性。
• Fast and Efficient Oxidative Cycloreversion Reaction of a π-Extended Photochromic Terarylene
  作者：Jan Patrick Calupitan、Takuya Nakashima、Yuichiro Hashimoto、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1002/chem.201600708

  日期：2016.7.11

  improvement in the kinetics and efficiency of an oxidative cycloreversion reaction of photochromic dithiazolylthiazoles. The cycloreversion reaction of a colored isomer of dithiazolylthiazole proceeds not only by photo‐irradiation, but also through chemical oxidation with a net efficiency far exceeding 100 % owing to a chain reaction mechanism. By introducing aromatic groups on the reactive carbon atoms at the

  我们在此报告了光致变色二噻唑并噻唑的氧化环还原反应的动力学和效率的显着改善。二噻唑基噻唑的有色异构体的环还原反应不仅通过光辐照进行，而且由于链式反应机理，通过化学氧化进行的净效率远远超过100％。通过在二噻唑基噻唑的光反应性6π系统末端的活性碳原子上引入芳族基团，净漂白反应速率提高了1300倍，周转速率提高了两个数量级。基于经典动力学分析和DFT计算的结合，我们将此改进归因于速率确定步骤的加速，以在链反应氧化环还原中生产活性物质。