5-acetoxymethyl-3,4-dimethylpyrrole-2-carbaldehyde | 1449039-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-acetoxymethyl-3,4-dimethylpyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 1449039-17-1
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃
• 分子量: 195.218
• InChiKey: ZDCJGGXGTXTUSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.51
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  59.16
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-acetoxymethyl-3,4-dimethylpyrrole-2-carbaldehyde 在 甲醇 、 iron(III) chloride 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 [2-bromo-8,12-diethyl-7,13,17,18-tetramethyl-1-aza-21-carba-1H,23H-porphyrinato]palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  2-溴和 2-苯基-新混淆卟啉的合成。

  摘要：

  Neo-confused porphyrins (neo-CPs) 是具有 1,3 连接的吡咯亚基的卟啉异构体，是具有 CNNN 配位核心的芳香结构。以前，已经描述了具有稠合苯并单元或吸电子酯取代基的新 CP 的例子。在本文中，报告了两个新的新 CP 实例，它们缺少稠合芳族单元或酯部分，而是在新稠合环上具有溴或苯基取代基。适当取代的 1,2'-二吡咯甲烷二醛与 2,2'-二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用氯化铁水溶液氧化，以 40-45% 的产率提供新 CP。这些卟啉类似物具有略微降低的二向环电流并在溶液中缓慢分解。相关的钯（Ⅱ）和镍（Ⅱ) 配合物被证明是非常不稳定的，即使大环的二向性增强了。该研究表明，稳定取代基对于研究这类卟啉类化合物是必要的。制备新 CP 的咪唑版本的尝试未成功。

  DOI：

  10.1039/d0ob01642j
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基-1H-吡咯-2,5-二甲醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 5-acetoxymethyl-3,4-dimethylpyrrole-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a neo-confused porphyrin and an unusual dihydroporphyrin derivative

  摘要：

  1,2′-dipyrrylmethane 二醛与 2,2′-dipyrrylmethane 的 MacDonald "2+2 "缩合得到了一种新混淆卟啉，收率为 55%。此外，还分离出一种带有两个附加吡咯单元的新型二氢卟啉，并确定了其结构特征。

  DOI：

  10.1039/c3cc44248a

文献信息

• Synthesis, Structural Characterization, Aromatic Characteristics, and Metalation of Neo-Confused Porphyrins, a Newly Discovered Class of Porphyrin Isomers
  作者：Ruoshi Li、Aaron D. Lammer、Gregory M. Ferrence、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/jo500580e

  日期：2014.5.2

  the dialdehydes with a dipyrrylmethane afforded a dihydroporphyrinoid, and subsequent oxidation with 0.2% aqueous ferric chloride generated a series of fully conjugated neo-confused porphyrins. Unusual dihydroporphyrin byproducts were also identified. Reaction of neo-confused porphyrins with nickel(II) or palladium(II) acetate in refluxing acetonitrile gave excellent yields of the corresponding organometallic

  新混淆的卟啉代表了独特的卟啉异构体家族，这些异构体通过17个原子的18π电子离域通路保留了整体的芳香特性。这些卟啉类似物具有以1,3-方式连接的吡咯亚基，因此氮原子直接与内消旋体相连-桥接碳。吡咯-3-甲醛与DMF中的氢化钠和5-乙酰氧基甲基吡咯-2-甲醛反应，得到了至关重要的新糊状二吡咯二醛中间体。麦克唐纳将二醛与二吡咯甲烷“ 2 + 2”缩合，得到二氢卟啉类化合物，随后用0.2％氯化铁水溶液氧化生成一系列完全共轭的新糊化卟啉。还发现了异常的二氢卟啉副产物。新混淆的卟啉与镍（II）或乙酸钯（II）在回流的乙腈中反应，可得到优异的相应有机金属衍生物收率。质子NMR光谱表明，与常规卟啉相比，该系统的变质特性有所减弱，尽管新混淆的卟啉保留了类似卟啉的UV-vis光谱。质子化导致一元和二元物种的顺序形成。指示剂的质子NMR光谱显示存在增强的抗磁性环电流。