(E)-4-(3-bromophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one | 1034783-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-(3-bromophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one
• CAS: 1034783-13-5
• 化学式: C₁₀H₆BrF₃O
• 分子量: 279.056
• InChiKey: MXSRPPDUMBPEBD-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.580±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(3-bromophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到(R,E)-N-((E)-4-(3-bromophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-ylidene)-tert-butanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of either diastereomer of trifluoromethylated allylic amines by the selective reduction of trifluoromethyl α,β-unsaturated N-tert-butanesulfinyl ketoimines

  摘要：

  通过选择适当的还原剂，实现了手性三氟甲基δ,δ-不饱和 N-叔丁基亚磺酰酮亚胺 1 的区域和非对映选择性还原，并获得了相应的三氟甲基烯丙基胺的非对映异构体，且收率高，非对映选择性极佳（达 >99 : 1 dr）。

  DOI：

  10.1039/b810459j
• 作为产物：
  描述：

  间溴苯甲醛 、 1,1,1-三氟丙酮 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (E)-4-(3-bromophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  探讨 C(1)-烷基铵烯醇化物与 β- 和 α,β-取代三氟亚甲基酮的形式 [2 + 2] 环加成反应中的区域选择性和对映选择性

  摘要：

  已开发出异硫脲催化的 C(1)-烷基和 C(1)-未取代的烯醇铵与 β- 和 α,β-取代的三氟亚甲基酮的区域和对映选择性形式 [2 + 2] 环加成反应。在所有情况下，观察到[2 + 2]-环加成优先于替代的[4 + 2]-环加成，使β-内酯具有优异的非对映选择性和对映选择性（34个例子，高达>95:5 dr，>99： 1 呃）。该过程的区域选择性取决于两种反应组分上取代基的性质。当使用α,β-取代的三氟亚甲基酮或α-三烷基甲硅烷基乙酸衍生物时，仅观察到[2+2]环加成产物；当使用β-取代的三氟亚甲基酮和α-烷基-α-三烷基甲硅烷基乙酸作为反应物时，观察到[2+2]和[4+2]环加成产物，以[2+2]环加成作为主要反应产物。该方案中酸组分内的 α-甲硅烷基取代基的有益作用已通过对照实验得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02688

文献信息

• Asymmetric Henry Reaction of Trifluoromethyl Enones with Nitromethane Using a <i>N,N</i> ‐Dibenzyl Diaminomethylenemalononitrile Organocatalyst
  作者：Masahiro Kawada、Ryo Tsuyusaki、Kosuke Nakashima、Misaki Yamada、Akihiro Kozakai、Yasuyuki Matsushima、Shin‐ichi Hirashima、Tsuyoshi Miura

  DOI：10.1002/asia.202101299

  日期：2022.2.14

  A novel N,N-dibenzyl diaminomethylenemalononitrile organocatalyst efficiently promotes asymmetric Henry reactions of trifluoromethyl enones with nitromethane, affording the corresponding highly functionalized products in high yields with excellent enantioselectivities (up to 90% ee).

  一种新型的N,N-二苄基二氨基亚甲基丙二腈有机催化剂有效地促进了三氟甲基烯酮与硝基甲烷的不对称亨利反应，以高产率和优异的对映选择性（高达 90% ee）提供了相应的高度官能化产物。
• Organocatalytic one-pot asymmetric synthesis of 6-trifluoromethyl-substituted 7,8-dihydrochromen-6-ol
  作者：Kosuke Nakashima、Asako Minai、Yuichi Okuaki、Yasuyuki Matsushima、Shin-ichi Hirashima、Tsuyoshi Miura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153733

  日期：2022.4

  A squaramide organocatalyst efficiently promoted the asymmetric Friedel–Crafts alkylation of α,β-unsaturated trifluoromethyl ketones with aromatic alcohols in a one-pot procedure, affording corresponding 6-trifluoromethyl-substituted 7,8-dihydrochromen-6-ol derivatives (up to 94% yield, 74% ee).

  方酸酰胺有机催化剂在一锅法中有效地促进了 α,β-不饱和三氟甲基酮与芳香醇的不对称 Friedel-Crafts 烷基化反应，得到了相应的 6-三氟甲基取代的 7,8-dihydrochromen-6-ol 衍生物（最多 94 % 产率，74% ee)。
• Organocatalytic Asymmetric Benzylation and Aldol-Hemiacetalization of α,β-Unsaturated Trifluoromethyl Ketones: Efficient Enantioselective Construction of 3,4-Dihydroisocoumarins
  作者：Jindian Duan、Yuyu Cheng、Jing Cheng、Rou Li、Pengfei Li

  DOI：10.1002/chem.201604920

  日期：2017.1.12

  developed for the organocatalytic enantioselective benzylation and aldol‐hemiacetalization of α,β‐unsaturated trifluoromethyl ketones with toluene derivatives in the presence of a tertiary amine‐thiourea catalyst. This method represents a facile and efficient strategy for the asymmetric synthesis of optically active 3,4‐dihydroisocoumarins bearing a trifluoromethylated tetrasubstituted carbon stereocenter

  在叔胺-硫脲催化剂的存在下，已开发出一种新方法用于有机催化对映选择性苄基化和α，β-不饱和三氟甲基酮与甲苯衍生物的醛缩半缩醛化。该方法代表了具有高对映选择性的带有三氟甲基化四取代碳立构中心的旋光3,4-二氢异香豆素的不对称合成的简便有效策略。值得注意的是，该策略被用于高效地合成几种酪氨酸的手性三氟甲基化类似物。
• Isothiourea-Mediated One-Pot Synthesis of Trifluoromethyl Substituted 2-Pyrones
  作者：Pei-Pei Yeh、David S. B. Daniels、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/ol403697h

  日期：2014.2.7

  A one-pot isothiourea-mediated Michael addition/lactonization/thiol elimination cascade sequence for the formation of 4,6-disubstituted and 3,4,6-trisubstituted 2-pyrones from (phenylthio)acetic acids and α,β-unsaturated trifluoromethyl ketones is described. The synthesis of a COX-2 inhibitor and the wide-ranging derivatization of the 2-pyrone moiety to trifluoromethyl substituted aromatics and heteroaromatics

  一锅异硫脲介导的迈克尔加成/内酯化/巯基消除级联序列，用于由（苯硫基）乙酸和α，β-不饱和三氟甲基酮形成4,6-二取代和3,4,6-三取代2-吡喃酮描述。还公开了COX-2抑制剂的合成以及2-吡喃酮部分广泛衍生为三氟甲基取代的芳族化合物和杂芳族化合物。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Cyclic 1,3-Dicarbonyl Compounds to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Xing-Kuan Chen、Chang-Wu Zheng、Sheng-Li Zhao、Zhuo Chai、Ying-Quan Yang、Gang Zhao、Wei-Guo Cao

  DOI：10.1002/adsc.201000045

  日期：——

  A highly enantioselective Michael addition of cyclic 1,3‐dicarbonyl compounds to β,γ‐unsaturated α‐keto esters catalyzed by amino acid‐derived thiourea‐tertiary‐amine catalysts is presented. Using 5 mol% of a novel tyrosine‐derived thiourea catalyst, a series of chiral coumarin derivatives were obtained in excellent yields (up to 99%) and with up to 96% ee under very mild conditions within a short

  提出了由氨基酸衍生的硫脲-叔胺催化剂催化的环状1,3-二羰基化合物对β，γ-不饱和α-酮酯的高对映选择性迈克尔加成反应。使用5 mol％的新型酪氨酸衍生的硫脲催化剂，可在极短的反应时间内，在非常温和的条件下，以优异的收率（高达99％）和高达96％ee获得一系列手性香豆素衍生物。