ethyl 1-tert-butyloxycarbonyl-2-pyrrolecarboxylate | 89378-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: ethyl 1-tert-butyloxycarbonyl-2-pyrrolecarboxylate
• 英文别名: 1-tert-butyl 2-ethyl-1H-pyrrole-1,2-dicarboxylate；ethyl N-Boc-1H-pyrrole-2-carboxylate；1H-Pyrrole-1,2-dicarboxylic acid, 1-(1,1-dimethylethyl) 2-ethyl ester；1-O-tert-butyl 2-O-ethyl pyrrole-1,2-dicarboxylate
• CAS: 89378-36-9
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₄
• 分子量: 239.271
• InChiKey: RTTWNSKNEDTSNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  9.5-10.5 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  318.9±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-tert-butyloxycarbonyl-2-pyrrolecarboxylate 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 indium(III) chloride 、 ruthenium trichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 bis-methoxyethylamine 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 di(tert-butyl)-biphenyl 、 偶氮二甲酸二叔丁酯 、 lithium 、 氟化氢吡啶 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 129.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  电子不足的吡咯的无氨桦木还原的效用：20s蛋白酶体抑制剂，clasto-lactacystinβ-lactone的全合成。

  摘要：

  描述了20S蛋白酶体抑制剂clasto-lactacystinβ-内酯的新合成方法。我们通往这一重要天然产物的途径涉及部分还原缺电子的吡咯，这是关键步骤。通过明智地选择烯醇盐抗衡离子，我们能够完全控制还原/羟醛反应的立体选择性。完整描述了使用C-4甲基取代的吡咯完成合成的早期尝试，以及我们促进区域选择性消除叔醇的尝试。从第一种方法学到的经验教训使我们开发了另一种方法，并最终获得了成功，该方法在合成的后期引入了C-4甲基。然后描述了我们成功的途径，它包含几个高度立体选择性的步骤，包括顺式-二羟基化和烯醇式甲基化。最终的合成过程仅需13个步骤，总产率为15％，使其成为生产这种有价值的化合物的极为有效的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.200401119
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (4S)-2-(N-tert-butyloxycarbonylamino)-4,5-isopropylidenedioxy-2-pentenoate 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 TEA 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 ethyl 1-tert-butyloxycarbonyl-2-pyrrolecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种通过 Wittig 型反应制备 α,β-二脱氢氨基酸衍生物的新合成方法。(2S, 4S)- 和 (2R, 4R)-4-羟基脯氨酸的合成

  摘要：

  在三丁基膦和碱的存在下，N-Boc-和NZ-α-甲苯磺酰基甘氨酸乙酯与各种醛反应，以良好的产率提供相应的α,β-二脱氢氨基酸衍生物，具有高（Z）选择性。此外，通过本方法制备的(4S)-和(4R)-2-(N-Boc-氨基)-4,5-异亚丙基二氧基-2-戊烯酸乙酯转化为(2S, 4S)-和(2R, 4R) )-4-羟脯氨酸，分别。

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.2517

文献信息

• Visible-Light-Promoted (Phenylsulfonyl)methylation of Electron-Rich Heteroarenes and <i>N</i>-Arylacrylamides
  作者：Fei Liu、Pixu Li

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00689

  日期：2016.8.19

  Visible-light-promoted radical (phenylsulfonyl)methylation reactions of electron-rich heteroarenes and N-arylacrylamides have been developed starting from bromomethyl phenyl sulfone derivatives. This method provides a mild and efficient access to various (phenylsulfonyl)methylated compounds.

  富含电子的杂芳烃和N-芳基丙烯酰胺的可见光促进的自由基（苯磺酰基）甲基化反应已从溴甲基苯基砜衍生物开始发展。该方法提供了温和而有效的各种（苯磺酰基）甲基化化合物的途径。
• Scope of the reductive aldol reaction: application to aromatic carbocycles and heterocyclesThis is one of a number of contributions from the current members of the Dyson Perrins Laboratory to mark the end of almost 90 years of organic chemistry research in that building, as all its current academic staff move across South Parks Road to a new purpose-built laboratory.
  作者：Timothy J. Donohoe、David House、K. W. Ace

  DOI：10.1039/b306937k

  日期：——

  The reductive aldol reaction of electron deficient aromatic compounds has been investigated and found to be a viable method for carbon–carbon bond formation. Reductions under ammonia and ammonia-free conditions were both capable of facilitating the aldol reaction although the latter showed more scope for reaction with enolisable aldehydes. Moreover, reduction under ammonia-free conditions allowed the addition of Lewis acids which improved stereoselectivity to favour the anti stereoisomer. Production of the syn diastereoisomer was possible through either one of two different protocols performed after partial reduction was complete. While the main emphasis of this paper concerns the reductive aldol reaction of electron deficient pyrroles, it was also shown that both benzenoid and furan aromatic compounds were amenable to such reducing conditions.

  研究发现，缺电子芳香化合物的还原醛醇反应是碳-碳键形成的一种可行方法。氨和无氨条件下的还原反应都能促进醛醇反应，但后者在与可烯化的醛反应中表现出更大的空间。此外，在无氨条件下还原可以加入路易斯酸，从而提高立体选择性，有利于反立体异构体。在部分还原完成后，可以通过两种不同方案中的一种来生产合成非对映异构体。本文的主要重点是缺电子吡咯的还原性醛醇反应，但同时也证明了苯类和呋喃类芳香化合物也适用于这种还原条件。
• Short and highly efficient synthesis of lipid peroxidation inhibitor pyrrolostatin and some analogues thereof
  作者：Jens Schmidt、Juliane Adrian、Christian B. W. Stark Christian B. W. Stark

  DOI：10.1039/c5ob01066g

  日期：——

  A highly efficient and scalable synthesis of potent lipid peroxidation inhibitor pyrrolostatin is reported (4 steps, 48%). In addition to the synthesis of the natural product, strategies for the preparation of analogues differing in the three structural subunits, the polar head group, the N-substituent and the lipophilic tail are described.

  据报道，有效的脂质过氧化抑制剂吡咯菌抑素的高效，可扩展合成（4步，48％）。除了合成天然产物之外，还描述了制备在三个结构亚基，极性头基，N-取代基和亲脂性尾巴上不同的类似物的策略。
• Grehn, Leif; Ragnarsson, Ulf, Angewandte Chemie, 1984, vol. 96, # 4, p. 291 - 292
  作者：Grehn, Leif、Ragnarsson, Ulf

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of the Pyrrolidinone Core of KSM-2690 B
  作者：Timothy J. Donohoe、Jessica Y. K. Chiu、Rhian E. Thomas

  DOI：10.1021/ol062705x

  日期：2007.2.1

  The first synthesis of the pyrrolidinone core of the polyene beta-lactone antibiotic KSM-2690 B is described. An ammonia-free Birch reductive aldol reaction utilizing acetaldehyde is one of the key steps, together with a ruthenium-catalyzed alkene isomerization reaction.