4-hydroxy-3,3a,4,8b-tetrahydro-2H-indeno-[1,2-b]furan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 4-hydroxy-3,3a,4,8b-tetrahydro-2H-indeno-[1,2-b]furan-2-one
• 英文别名: (3aS*,4S*,8bS*)-4-hydroxy-3,3a,4,8b-tetrahydro-2H-indeno[1,2-b]furan-2-one；(3aS,4S,8bS)-4-hydroxy-3,3a,4,8b-tetrahydroindeno[1,2-b]furan-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₀O₃
• 分子量: 190.199
• InChiKey: VGHDQTBHTHIFQP-JMJZKYOTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-3,3a,4,8b-tetrahydro-2H-indeno-[1,2-b]furan-2-one 在 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (+)-4-hydroxy-epi-GR24
  参考文献：
  名称：

  独脚金内酯(±)-GR24及4位取代的(±)- GR24的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种独脚金内酯(±)‑GR24及4位取代的(±)‑GR24的合成方法，该方法是以苯甲酸为原料，与二溴甲烷反应得到式I中间体，其经二异丁基氢化铝还原得到式II中间体，再与2‑羧乙基三苯基溴化磷在碱作用下偶联，得式III中间体，再与戴斯‑马丁氧化剂反应得式IV中间体，然后在酸催化剂作用下关环或与亲核试剂作用，得到ABC三环内酯即式V中间体，再与甲酸乙酯发生甲酰化反应得式VI中间体，最后与溴代丁烯酸内酯偶联，得到(±)‑GR24及4位取代的(±)‑GR24。本发明合成方法所用原料廉价易得，操作简便，反应条件温和，安全性高，所用催化剂环境友好，可通过串联环化反应一步构建三环内酯，反应路线短，总收率高。因此，本发明总成本大大降低，适合大量合成的要求。

  公开号：

  CN106518822B
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-vinylphenyl)prop-2-en-1-ol 在 Grubbs catalyst first generation 、 DIAD 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 、 氯化铵 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.25h， 生成 4-hydroxy-3,3a,4,8b-tetrahydro-2H-indeno-[1,2-b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A环芳香独脚金内酯类似物的新合成及其作为豌豆植物激素的评价

  摘要：

  A 环芳香独脚金内酯（一种新型植物激素）的新通用途径已经开发出来。关键的转化依次包括闭环复分解、酶动力学拆分和原子转移的自由基环化以安装三环 ABC 环系统。报道了通过该策略合成的各种类似物作为植物激素抑制豌豆芽分枝的活性。

  DOI：

  10.1002/chem.201203585

文献信息

• Synthesis of highly enantio-enriched stereoisomers of hydroxy-GR24
  作者：J. C. Morris、C. S. P. McErlean

  DOI：10.1039/c5ob02349a

  日期：——

  In contrast to a biomimetic electrophilic cyclisation cascade, we employ a contra-biomimetic nucleophilic cyclisation cascade to give the tricyclic core of 4-hydroxy-GR24 in a single step. Kinetic resolution using a stereoselective Noyori transfer hydrogenation enables the concise synthesis of any enantiomerically enriched 4-hydroxy-GR24 stereoisomer.

  与仿生亲电环化级联相反，我们采用了仿生亲核环化级联，只需一步即可得到4-羟基-GR24的三环核心。使用立体选择性Noyori转移氢化的动力学拆分可实现任何对映异构体富集的4-羟基-GR24立体异构体的简明合成。
• Aromatic A-ring analogues of orobanchol, new germination stimulants for seeds of parasitic weeds
  作者：Heetika Malik、Wouter Kohlen、Muhammad Jamil、Floris P. J. T. Rutjes、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1039/c0ob00735h

  日期：——

  Strigolactones are signaling compounds in plants of increasing importance. In this paper the focus is on their activity as germinating agents for seeds of parasitic weeds. The syntheses of aromatic A-ring analogues of the germination stimulant orobanchol have been described. Starting substrate is the ABC unit of the stimulant GR24. Oxidation at the C-4 position gives a 4-oxo derivative which on subsequent

  松果内酯是植物中越来越重要的信号化合物。在本文中，重点是它们作为寄生杂草种子发芽剂的活性。已经描述了发芽刺激剂邻苯二酚的芳族A环类似物的合成。起始底物是刺激物GR24的ABC单元。氧化在C-4位置给出了对随后的还原产生两个C-4差向异构的醇，4-氧代衍生物顺式和反以82比：3.对于C-4的实际访问抗醇，主要的顺式通过Mitsunobu程序将差向异构体倒转。该反然后，将C-4醇与D环通过一锅两步过程进行偶联，该过程涉及甲酰化反应以及与D环的反应。 溴丁烯内酯得到邻苯二酚的非对映体芳族A环类似物的混合物。相反，顺式C-4醇不能直接与D环偶联。保护C-4 syn OH是必要条件。最好的保护功能是SEM基团，因为与D环偶联后可以轻松实现脱保护。这些新类似物的结构已通过X射线分析确定。C-4 syn的非对映异构体以及C-4抗邻苯二酚类似物均已被测试为Striga hermonthica和Orobanche
• Synthesis of strigolactones analogues by intramolecular [2+2] cycloaddition of ketene-iminium salts to olefins and their activity on Orobanche cumana seeds
  作者：Mathilde Lachia、Hanno Christian Wolf、Alain De Mesmaeker

  DOI：10.1016/j.bmcl.2014.03.044

  日期：2014.5

  Strigolactones have been the latest identified phytohormones. Among the strigolactones analogues described recently, GR-24 remains the most studied derivative which is used as standard in this field. In order to improve several properties of GR-24 for potential agronomical applications, we investigated the effect of substituents on the B and C-rings on the activity for seed germination induction. We report here the synthesis of 9 GR-24 analogues via a [2+2] intramolecular cycloaddition of ketene-iminium salts and a summary of their activity for the germination of Orobanche cumana (broomrape) seeds. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of optically active strigolactones: enzymatic resolution and asymmetric hydroxylation
  作者：Hirosato Takikawa、Hiromasa Imaishi、Aya Tanaka、Satoshi Jikumaru、Mami Fujiwara、Mitsuru Sasaki

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.016

  日期：2010.5

  A synthetic intermediate of an optically active strigolactone analogue was prepared in two ways: enzymatic resolution and asymmetric hydroxylation. The 4-hydroxy tricyclic lactone 4 was enzymatically resolved to give the corresponding enantiomers in an enantiomerically pure state, while the tricyclic lactone 5 was hydroxylated asymmetrically at the 4-position by the action of cytochrome P450 monooxygenase. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• New Synthesis of A-Ring Aromatic Strigolactone Analogues and Their Evaluation as Plant Hormones in Pea (<i>Pisum sativum</i>)
  作者：Victor X. Chen、François-Didier Boyer、Catherine Rameau、Jean-Paul Pillot、Jean-Pierre Vors、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/chem.201203585

  日期：2013.4.8

  A new general access to A‐ring aromatic strigolactones, a new class of plant hormones, has been developed. The key transformations include in sequence ring‐closing metathesis, enzymatic kinetic resolution and a radical cyclization with atom transfer to install the tricyclic ABC‐ring system. The activity as plant hormones for the inhibition of shoot branching in pea of various analogues synthesized

  A 环芳香独脚金内酯（一种新型植物激素）的新通用途径已经开发出来。关键的转化依次包括闭环复分解、酶动力学拆分和原子转移的自由基环化以安装三环 ABC 环系统。报道了通过该策略合成的各种类似物作为植物激素抑制豌豆芽分枝的活性。