3-methylene-4-methylbicyclo[2.2.1]heptan-1-ol | 83650-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-methylene-4-methylbicyclo[2.2.1]heptan-1-ol
• 英文别名: 4-Methyl-3-methylidenebicyclo[2.2.1]heptan-1-ol
• CAS: 83650-17-3
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: MPDJGODXZHWSAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环戊烯-1-酮 在 copper(l) iodide 、 二氯乙基铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-methylene-4-methylbicyclo[2.2.1]heptan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2-Bromo-3-trimethylsilylpropene。五元碳环和杂环的成环剂

  摘要：

  如果 2 是中间体（“[2 + 2 + 2]”），则 0:2:1 如果重排涉及 4 b 和 5（但不是 7）（“[3.3]”），并且 2:6:7 如果7 很容易获得（“spir0[3.3]”）。*~ 如果所有环碳上的标签以某种方式打乱（“随机”），该比例将为 1:10:7。检查未标记丁二酮的母峰包络 atm / e 86-8821 可以通过考虑 90% 13C 标记掺入和未富集位置中天然丰度标记的存在来预测上述选项的预期峰值比（表 I ）。也许最明显的是，除了直接通过 [3.3] 转换（例如，1 4 b 5 3b）之外的任何机制形成双标记降解产物的必要性。表 I 中观察到的比率显然与 3a 的生成不相容，因此 2 和/或 7，但与为直接 sigmatropic 移位序列计算的值显示出令人钦佩的重合。这些结果构成了理论预测的真正令人惊讶的实验表现，即热 [2 + 2 + 21 炔烃环加成在动

  DOI：

  10.1021/ja00388a112

文献信息

• Intramolecular Cyclization of <i>tert</i>-Butyldiphenylallylsilane Units and Carbonyl Groups:  Allylsilane Terminated Cyclization versus the Ene Reaction
  作者：Asunción Barbero、Pilar Castreño、Carlos García、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/jo0158736

  日期：2001.11.1

  oxoallylsilanes bearing the bulky tert-butyldiphenylsilyl group undergo highly selective intramolecular cyclizations when treated with Lewis acid affording unsaturated cyclopentanols. Two reactivity patterns are observed: allylsilane terminated cyclization involving elimination of silicon or an ene reaction without losing the silyl group. The pathway depends on the ability of a hydrogen beta to the carbonyl

  叔丁基二苯基甲硅烷基铜与烯丙基反应生成烯丙基硅烷-乙烯基铜中间体，该中间体在用α，β-不饱和酮处理后会因共轭加成而生成含烯丙基硅烷的酮。这些带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的含氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会发生高度选择性的分子内环化反应，从而得到不饱和环戊醇。观察到两种反应模式：烯丙基硅烷终止的环化反应，涉及消除硅或烯反应，而不会丢失甲硅烷基。该途径取决于在烯型过程中β-羰基氢的去除能力。α，β-不饱和酰基氯导致甲硅烷基化的环戊烯酮。
• Functionalised Allylsilanes from Silylcopper Reagents and Allene. A Useful Strategy for Cyclopentane Annulations
  作者：Asuncion Barbero、Carlos Garcı&#x;a、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00129-0

  日期：2000.4

  allylsilane-containing divinyl ketones and oxoallylsilanes, respectively. They undergo highly stereocontrolled silicon-assisted intramolecular cyclizations when treated with protic or Lewis acid leading to cyclopentane ring-formation.

  使用苯基二甲基甲硅烷基铜或叔丁基二苯基甲硅烷基铜对丙二烯进行甲硅烷基化，然后与α，β-不饱和酰氯，醛或酮反应，分别得到含烯丙基硅烷的二乙烯基酮和氧代烯丙基硅烷。当用质子或路易斯酸处理时，它们会经历高度立体可控的硅辅助分子内环化反应，从而形成环戊烷环。
• TROST, B. M.;COPPOLA, B. P., J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 24, 6879-6881
  作者：TROST, B. M.、COPPOLA, B. P.

  DOI：——

  日期：——
• 2-Bromo-3-trimethylsilylpropene. An annulating agent for five-membered carbo- and heterocycles
  作者：Barry M. Trost、Brian P. Coppola

  DOI：10.1021/ja00388a112

  日期：1982.12

  degradation product from any mechanism other than that proceeding directly through [3.3] shifts (e.g., 1 4 b 5 3b). The observed ratios in Table I are clearly incompatible with the generation of 3a, and hence 2 and/or 7, but show admirable coincidence with the values calculated for the direct sigmatropic shift sequence. These results constitute a truly surprising experimental manifestation of the theoretical

  如果 2 是中间体（“[2 + 2 + 2]”），则 0:2:1 如果重排涉及 4 b 和 5（但不是 7）（“[3.3]”），并且 2:6:7 如果7 很容易获得（“spir0[3.3]”）。*~ 如果所有环碳上的标签以某种方式打乱（“随机”），该比例将为 1:10:7。检查未标记丁二酮的母峰包络 atm / e 86-8821 可以通过考虑 90% 13C 标记掺入和未富集位置中天然丰度标记的存在来预测上述选项的预期峰值比（表 I ）。也许最明显的是，除了直接通过 [3.3] 转换（例如，1 4 b 5 3b）之外的任何机制形成双标记降解产物的必要性。表 I 中观察到的比率显然与 3a 的生成不相容，因此 2 和/或 7，但与为直接 sigmatropic 移位序列计算的值显示出令人钦佩的重合。这些结果构成了理论预测的真正令人惊讶的实验表现，即热 [2 + 2 + 21 炔烃环加成在动