butyl (Z)-2-methyl-3-phenylprop-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: butyl (Z)-2-methyl-3-phenylprop-2-enoate
• 英文别名: (Z)-butyl α-methylcinnamate；butyl (Z)-α-methylcinnamate；n-Butyl (Z)-2-methylcinnamate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: AXVRAMHXZJBLOO-QXMHVHEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  butyl (Z)-2-methyl-3-(p-toluenesulfonyloxy)prop-2-enoate 、 苯硼酸 在 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三环己基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-2-methyl-3-phenylacrylic acid butyl ester 、 butyl (Z)-2-methyl-3-phenylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  α，β-二取代的α，β-不饱和酯的常规，稳健和立体互补制备

  摘要：

  α，β-二取代的α，β-不饱和酯的（E）-和（Z）-立体互补制备方法是通过三个常规且稳健的反应顺序进行的：（i）酯的Ti-Claisen缩合（甲酰化）得到α -甲酰基酯（12个例子，60-99％），（ii）（E）-和（Z）-立体互补烯醇对甲苯磺酰化（甲苯磺酸化），使用TsCl- N-甲基咪唑（NMI）-Et 3 N和LiOH（24实例82-99％）和（iii）立体保持Suzuki-Miyaura交叉耦合（18实例64-96％）。

  DOI：

  10.1021/ol9013359

文献信息

• Hydroxypropyl-α-Cyclodextrin-Capped Palladium Nanoparticles: Active Scaffolds for Efficient Carbon-Carbon Bond Forming Cross-Couplings in Water
  作者：Jaqueline D. Senra、Luiz Fernando B. Malta、Marcelo E. H. M. da Costa、Ricardo C. Michel、Lúcia C. S. Aguiar、Alessandro B. C. Simas、O. A. C. Antunes

  DOI：10.1002/adsc.200900348

  日期：2009.10

  infrared spectroscopy (FT-IR) and 1H NMR did not show covalent bonds between cyclodextrins and palladium nanoparticles, suggesting that α-HPCD is only physically adsorbed on the nanoparticle surface, presumably through hydrophobic interactions which limit the mutual coalescence of nanoclusters. The catalytic activity was tested in Suzuki, Heck and Sonogashira reactions in neat water, providing good yields

  提出了一种从可再生资源2-羟丙基-α-环糊精（α-HPCD）制备水中钯纳米粒子的新方法，该物质既充当还原剂，又充当封端剂。钯纳米颗粒的特征在于使用动态光散射（DLS），透射电子显微镜（TEM）和X射线光电子能谱（XPS），揭示了球形颗粒的形成，粒径范围为2-7 nm。通过傅立叶变换红外光谱（FT-IR）和1进行进一步分析1 H NMR未显示环糊精和钯纳米颗粒之间的共价键，表明α-HPCD仅物理吸附在纳米颗粒表面上，大概是通过疏水相互作用限制了纳米簇的相互结合。在纯水中的Suzuki，Heck和Sonogashira反应中测试了催化活性，在极低的Pd含量（0.5-0.01 mol％）下提供了良好的收率和偶联产物的选择性。显着地，纳米催化剂显示出显着的稳定性，因此水相在随后的四个运行中保持活性。底物的结合位点（HPCD腔）和反应中心（Pd核）的结合为探索在水性介质中的功能催化提供了潜力。
• Nonaqueous Ionic Liquids: Superior Reaction Media for the Catalytic Heck-Vinylation of Chloroarenes
  作者：Volker P. W. Böhm、Wolfgang A. Herrmann

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000317)6:6<1017::aid-chem1017>3.0.co;2-8

  日期：2000.3.17

  tetraphenylphosphonium chloride. The scope of the new reaction medium is outlined for the first time for the vinylation of various aryl halides using different mono- and disubstituted olefins as well as a variety of known palladium(0) and palladium(II) catalyst systems. Furthermore, a novel means of catalyst recycling is presented and its scope is evaluated.

  非水离子液体（即熔融盐）构成了所有类型的芳基卤化物的钯催化的Heck乙烯基化的活化和稳定的非纯溶剂。与常规分子溶剂（例如二甲基甲酰胺（DMF），二甲基乙酰胺（DMAc），N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）或二恶烷）相比，尤其是对于氯代芳烃，几乎所有已知催化剂体系的活性和稳定性均得到改善。因此，即使催化量的不含配体的PdCl2，也可以从技术上令人感兴趣的氯苯和苯乙烯以高收率（周转数（TON）= 18）产生二苯乙烯，而无需进一步促进盐添加剂，例如四苯基phosph。首次概述了使用不同的单取代和二取代的烯烃以及各种已知的钯（0）和钯（II）催化剂体系对各种芳基卤化物进行乙烯基化的新反应介质的范围。此外，提出了一种新型的催化剂再循环方法，并对其范围进行了评估。
• Heck reactions catalyzed by Pd(0)-PVP nanoparticles under conventional and microwave heating
  作者：Daniela de L. Martins、Heiddy M. Alvarez、Lúcia C.S. Aguiar、Octavio A.C. Antunes

  DOI：10.1016/j.apcata.2011.09.014

  日期：2011.11

  Pd(0) nanoparticles stabilized by polyvinylpyrrolidone (Pd-PVP) with a diameter of 3–6 nm in ethanol catalyzed Heck coupling of iodobenzene with different alkenes under microwave heating. Products were obtained in good yields (62–99%) and good selectivity to the E-isomers. Microwave heating proved to be superior to conventional heating, providing products in higher yields and selectivities in short

  在乙醇中，直径3–6 nm的聚乙烯吡咯烷酮（Pd-PVP）稳定的Pd（0）纳米粒子催化了微波加热下碘代苯与不同烯烃的Heck偶联反应。获得的产物收率高（62–99％），对E-异构体的选择性也好。事实证明，微波加热优于常规加热，可在短时间内（12分钟）提供更高的产率和选择性的产品。
• Palladium on Calcium Carbonate Combined to 2-Hydroxypropyl-α/β-cyclodextrins: A Selective Catalytic System for Aqueous Heck Coupling and Hydroarylation
  作者：Jaqueline D. Senra、Luiz Fernando B. Malta、Andréa Luzia F. Souza、Lúcia C. S. Aguiar、O. A. C. Antunes

  DOI：10.1002/adsc.200800472

  日期：2008.11.3

  ligand-free aqueous Heck reactions using hydroxypropylated cyclodextrins (HPCDs) and palladium on calcium carbonate (Pd/CaCO3) is highlighted. Remarkably, stereo- and chemoselectivities could be tuned by the cavity size of cyclodextrins, exploiting the relevance of host-guest interactions. UV-Vis experiments have led to strong evidence concerning an interplay between Pd(II) and α-HPCD, possibly ascribed

  重点介绍了使用羟丙基化环糊精（HPCD）和碳酸钙钯（Pd / CaCO 3）进行的无配体含水Heck反应的有效，选择性和可回收的催化体系。值得注意的是，利用宿主-客体相互作用的相关性，可以通过环糊精的腔尺寸来调节立体选择性和化学选择性。UV-Vis实验已经得到有关Pd（II）与α-HPCD之间相互作用的有力证据，这可能归因于CD的减少/稳定作用。出乎意料的是，加氢芳基化是丙烯腈的首选途径，丙烯腈无需通常的氢化物供体即可获得3-苯基丙腈衍生物。最后，通过 AAS使得能够定义主要的同质机制，其中观察到TON超过5000。
• The Design and Synthesis of Bis(thiourea) Ligands and Their Application in Pd-Catalyzed Heck and Suzuki Reactions Under Aerobic Conditions
  作者：Wei Chen、Rui Li、Bo Han、Bang-Jing Li、Ying-Chun Chen、Yong Wu、Li-Sheng Ding、Dan Yang

  DOI：10.1002/ejoc.200500644

  日期：2006.3

  New, bulky N,N-disubstituted acyclic and cyclic bis(thiourea) ligands have been designed and synthesized. Their palladium(0) complexes are very stable and are active catalysts for Heck and Suzuki coupling reactions of aryl iodides and bromides under aerobic conditions. Good TONs and TOFs were achieved in the coupling reactions [for PhI, TONs up to 1000000 and TOFs up to 200000 (h(-1)); for activated

  已经设计并合成了新的、庞大的 N,N-二取代无环和环状双（硫脲）配体。它们的钯 (0) 配合物非常稳定，是有氧条件下芳基碘化物和溴化物的 Heck 和 Suzuki 偶联反应的活性催化剂。在偶联反应中实现了良好的 TON 和 TOF [对于 PhI，TON 高达 1000000 和 TOF 高达 200000 (h(-1))；对于活化的芳基溴，TONs 高达 89000]。此外，还进行了进一步的研究以更多地了解这些催化剂的性质。发现活性催化剂是含有比例为 1:1 的双（硫脲）和 Pd 的螯合物。然而，与单硫脲不同，当双（硫脲）和 Id 以 2:1 的比例结合时，会发生进一步的配位以产生配位饱和的复合物；该配合物在偶联反应中无催化活性。((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)。