4-(4-methoxyphenyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one | 99432-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(4-methoxyphenyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 4-(4-Methoxyphenyl)-4-methyl-2-cyclohexen-1-one
• CAS: 99432-86-7
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: WYAWLSXRRDBBKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.1±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.066±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-methoxyphenyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三氟化硼乙醚 、 氢碘酸 、 双氧水 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 sodium hydroxide 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 14.55h， 生成 (2'R*,4a'S*,8a'R*)-2',8a'-dimethyl-4a',5',8',8a'-tetrahydrospiro<2,5-cyclohexadiene-1,1'(2H)-naphthalene>-3'(4'H)-4,6'(7'H)-trione
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on aphidicolane and stemodane diterpenes. I. Synthesis of (2'R*,4a'S*,8a'R*)-2',8a'-dimethyl-4a',5',8',8a'-tetrahydrospiro(2,5-cyclohexadiene-1,1'(2H)-naphthalene)-3'(4'H),4,6'(7'H)-trione.

  摘要：

  在氯化铜 (II) 的存在下，通过分解酚类 α-重氮酮 (9) 合成了标题化合物 (8)，它可能是合成蚜虫烷和茎烷二萜的中间体。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.944
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4-(4-methoxyphenyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  γ,γ-二取代环己二烯酮的铑催化不对称芳基化：手性全碳四元中心的不对称合成

  摘要：

  在 ( R )-segphos-铑催化剂存在下，前手性环己二烯酮与 ArZnCl 的不对称芳基化得到高产率的相应环己烯酮，其在β位含有手性芳基化碳中心，在γ-位，具有高非对映选择性和对映选择性。该催化体系还应用于螺碳环环己二烯酮的芳基化，并提供了相应的带有高 dr 和 ee 的手性螺季碳的环己烯酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00225

文献信息

• Nickel-Catalyzed Desymmetric Hydrogenation of Cyclohexadienones: An Efficient Approach to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Cai You、Xiuxiu Li、Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b07957

  日期：2019.9.18

  The first nickel-catalyzed desymmetric hydrogenation has been achieved. With the Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE system, a series of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones were transformed to the corresponding cyclohexenones with a chiral all-carbon quaternary center at the γ position in high yields (92% to 98%) and excellent enantioselectivities (92% to 99% ee). This catalytic system can also tolerate the desymmetric

  首次实现了镍催化的不对称氢化。使用 Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE 系统，一系列 γ,γ-二取代环己二烯酮以高产率转化为相应的环己烯酮，其在 γ 位具有手性全碳四元中心（ 92% 至 98%）和出色的对映选择性（92% 至 99% ee）。该催化体系还可以耐受螺碳环环己二烯酮的去对称反应，以产生相应的带有手性螺季碳的环己烯酮，收率高（94% 至 98%）和 ee 值（96% 至 99% ee）。此外，该方法为天然产物大麻吡酮 A 和 B 的中间体提供了一种高效、简洁的合成路线。
• Asymmetric Synthesis of Remote Quaternary Centers by Copper-Catalyzed Desymmetrization: An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Mesembrine
  作者：Apparao Bokka、James X. Mao、John Hartung、Steven R. Martinez、Justin A. Simanis、Kwangho Nam、Junha Jeon、Xiaoqiang Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02084

  日期：2018.9.7

  Catalytic asymmetric syntheses of remote quaternary stereocenters have been developed by copper-catalyzed 1,4-hydrosilylation of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones. A variety of cyclohexenones have been synthesized in good yield and excellent enantioselectivity. Versatile 2-silyloxy diene intermediates bearing γ,γ-disubstituted all carbon stereogenic centers can be isolated from the mild reaction

  通过铜催化γ，γ-二取代的环己二酮的1,4-氢化硅烷化反应，开发了远程四级立体中心的催化不对称合成方法。已经以良好的产率和优异的对映选择性合成了多种环己酮。可以从温和的反应条件中分离出带有γ，γ-二取代的所有碳立构中心的多功能2-甲硅烷基氧二烯中间体。该策略的效用在（+）-半膜的催化不对称全合成中得到了例证。
• Synthesis of 4-alkyl-4-(4-methoxyphenyl)cyclohex-2-en-1-ones and 5-alkyl-5-phenyl-1,3-cyclohexadienes from bis(tricarbonylchromium)-coordinated biphenyls
  作者：Reuben D. Rieke、Louis D. Schulte、Bryan T. Dawson、Sheng Sheng Yang

  DOI：10.1021/ja00179a024

  日期：1990.11

  methyl iodide, and primary alkyl bromides, tosylates, and sulfates in a highly stereoselective and regioselective manner to form [μ-6-substituted-6-(η 6 -phenyl)(1−5-η 5 )-cyclohexadienyl] bis(tricarbonylchromium) anions

  (η 6 :η 6 -联苯) [Cr(CO) 3 ] 2 和 (η 6 :η 6 -4,4'-二甲氧基联苯) [Cr(CO) 3 ] 2 在THF生成具有(η 5 -环己二亚基) 2 [Cr(CO) 3 ] 2 结构的稳定二价阴离子。(η 5 -环己二亚基) 2 [Cr(CO) 3 ] 2 二价阴离子与亲电试剂如 H 2 O、D 2 O、甲苯磺酸苄酯、甲苯磺酸烯丙酯、甲基碘以及伯烷基溴化物、甲苯磺酸盐和硫酸盐在以高度立体选择性和区域选择性的方式形成[μ-6-取代-6-(η 6 -苯基)(1-5-η 5 )-环己二烯基]双(三羰基铬)阴离子
• Asymmetric Induction at Remote Quaternary Centers of Cyclohexadienones by Rhodium-Catalyzed Conjugate Hydrosilylation
  作者：Yuki Naganawa、Mayu Kawagishi、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/anie.201601636

  日期：2016.6.6

  the corresponding cyclohexenones 4 with a remote chiral all‐carbon quaternary center at the γ position is described. Chiral rhodium–bis(oxazolinyl)phenyl complexes 1 were effective catalysts for this transformation. This catalytic system was extended to the asymmetric transformation of spirocarbocyclic cyclohexadienones 5 to give the corresponding products 6 with high enantiomeric ratios.

  描述了前手性不同的γ，γ-二取代的环己二烯酮衍生物2的对映选择性解对称共轭氢化硅烷化反应，以使相应的环己酮4在γ位置具有较远的手性全碳四元中心。手性铑-双（恶唑啉基）苯基配合物1是这种转化的有效催化剂。将该催化体系扩展至螺碳环环己二酮5的不对称转化，得到具有高对映体比率的相应产物6。
• Asymmetric organocatalytic desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones at high pressure: a new powerful strategy for the synthesis of highly congested chiral cyclohexenones
  作者：Naomu Miyamae、Naruhisa Watanabe、Maya Moritaka、Keiji Nakano、Yoshiyasu Ichikawa、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1039/c4ob00733f

  日期：——

  A highly diastereoselective and enantioselective method for the asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones using the Michael addition reaction of malonates under catalysis with the primary amine-thiourea conjugate catalyst and PPY at high pressure was developed.

  提出了一种丙二酸酯的迈克尔加成反应，伯胺-硫脲共轭催化剂和PPY在高压下催化4,4-二取代的环己二酮不对称脱对称的高度非对映选择性和对映选择性的方法。