meso-3,4-dimethyl-hexa-1,5-diene | 18152-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: meso-3,4-dimethyl-hexa-1,5-diene
• 英文别名: meso-3,4-Dimethyl-1,5-hexadien；meso-3,4-Dimethylhexa-1,5-dien；(3S,4R)-3,4-dimethylhexa-1,5-diene
• CAS: 18152-30-2
• 化学式: C₈H₁₄
• 分子量: 110.199
• InChiKey: BKVALJGAKNDDJJ-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  103.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.727±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-3,4-dimethyl-hexa-1,5-diene 生成 (E,E)-2,6-octadiene
  参考文献：
  名称：

  Roth, Wolfgang R.; Staemmler, Volker; Neumann, Martin, Liebigs Annalen, 1995, # 6, p. 1061 - 1118

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  meso-3,4-Dimethyl-adipinsaeure 生成 meso-3,4-dimethyl-hexa-1,5-diene
  参考文献：
  名称：

  α-二级氘同位素效应产生的 3,3-σ 迁移中的可变过渡态结构

  摘要：

  1,5-二烯末端和中心碳的次级 ..cap α.. 氘动力学同位素效应的相对值随着取代的变化而变化。由于 C/sub 3/ 上的自由基稳定基团，过渡态更类似于两个弱偶联的烯丙基。由于在 C/sub 2/ 和 C/sub 5/ 处具有自由基稳定取代基，过渡态更类似于环己烷-1,4-二基。热化学论证表明环己烷-1,4-二基不太可能作为 1,5-己二烯 3,3 位移的中间体。在 3-oxa-1,5-己二烯（烯丙基乙烯基醚到 4-戊烯醛）重排过程中 C/sub 4/ 和 C/sub 6/ 处的 KIE 的比较以适当的平衡同位素效应显示过渡态来得较早打破纽带比制造更多。许多 3 的过渡态结构，3 个转变是根据由完全键断裂或完全键形成而产生的两种非协调替代方案的相对稳定性来讨论的。50 个参考文献，7 个表格。

  DOI：

  10.1021/ja00516a035

文献信息

• Synthesis of meso- and (±)-3,4-dimethylhexa-1,5-diene and their acetylacetonatorhodium(<scp>I</scp>) complexes
  作者：Vanessa Aris、John M. Brown、Bernard T. Golding

  DOI：10.1039/p29740000700

  日期：——

  methylenetriphenylphosphorane in dimethyl sulphoxide; the isomeric purity of the resulting olefins is 95%(meso) and 96·5%[(±)]. The dienes react with acetylacetonato(bis-ethylene)rhodium(I) to form the corresponding hexadiene complexes; evidence pertaining to their stereochemistry, relative stability, and thermal stability is presented.

  在–5°下，将干燥的氯化氢控制加入丙醛和反式-crotyl醇的混合物中，可以制得顺式和反式-丙-1-烯基反式-丁-2-烯基醚，可通过旋转带分馏将其分离。在142°，顺式异构体被干净地转化为赤型-2,3-二甲基戊-4-烯醛，反式异构体得到苏式异构体。通过与二甲基亚砜中的亚甲基三苯基膦烷反应，将醛分别分别转化为内消旋-和（±）-3,4-二甲基六-1,5-二烯。所得烯烃的异构体纯度为95％（内消旋）和96·5％[（±）]。二烯与乙酰丙酮基（双-乙烯）铑（I）反应形成相应的己二烯络合物; 提出了有关其立体化学，相对稳定性和热稳定性的证据。
• YAMAMOTO YOSHINORI; YATAGAI HIDETAKA; MARUYAMA KAZUHIRO, J. AMER. CHEM. SOC., 1981, 103 , NO 8, 1969-1975
  作者：YAMAMOTO YOSHINORI、 YATAGAI HIDETAKA、 MARUYAMA KAZUHIRO

  DOI：——

  日期：——
• Roth, Wolfgang R.; Staemmler, Volker; Neumann, Martin, Liebigs Annalen, 1995, # 6, p. 1061 - 1118
  作者：Roth, Wolfgang R.、Staemmler, Volker、Neumann, Martin、Schmuck, Carsten

  DOI：——

  日期：——
• Variable transition state structure in 3,3-sigmatropic shifts from .alpha.-secondary deuterium isotope effects
  作者：Joseph J. Gajewski、Neal D. Conrad

  DOI：10.1021/ja00516a035

  日期：1979.10

  relative values of secondary ..cap alpha.. deuterium kinetic isotopic effects at the terminal and central carbons of 1,5-dienes undergoing the 3,3-shifts vary as a function of substitution. With radical stabilizing groups on C/sub 3/, the transition state more resembles two weakly coupled allyl radicals. With radical stabilizing substituents at C/sub 2/ and C/sub 5/, the transition state more resembles

  1,5-二烯末端和中心碳的次级 ..cap α.. 氘动力学同位素效应的相对值随着取代的变化而变化。由于 C/sub 3/ 上的自由基稳定基团，过渡态更类似于两个弱偶联的烯丙基。由于在 C/sub 2/ 和 C/sub 5/ 处具有自由基稳定取代基，过渡态更类似于环己烷-1,4-二基。热化学论证表明环己烷-1,4-二基不太可能作为 1,5-己二烯 3,3 位移的中间体。在 3-oxa-1,5-己二烯（烯丙基乙烯基醚到 4-戊烯醛）重排过程中 C/sub 4/ 和 C/sub 6/ 处的 KIE 的比较以适当的平衡同位素效应显示过渡态来得较早打破纽带比制造更多。许多 3 的过渡态结构，3 个转变是根据由完全键断裂或完全键形成而产生的两种非协调替代方案的相对稳定性来讨论的。50 个参考文献，7 个表格。