5,5’-bis-(mesitylhydroxylmethyl)dithienothiophene | 1246510-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩并噻吩类
• 英文名称: 5,5’-bis-(mesitylhydroxylmethyl)dithienothiophene
• 英文别名: 5,5'-bis(mesitylhydroxymethyl)-dithieno[3,2-b;2',3'-d]thiophene；[10-[Hydroxy-(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]-3,7,11-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),4,9-tetraen-4-yl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanol；[10-[hydroxy-(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]-3,7,11-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),4,9-tetraen-4-yl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanol
• CAS: 1246510-92-8
• 化学式: C₂₈H₂₈O₂S₃
• 分子量: 492.727
• InChiKey: KQWRETUIXHCERY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  125
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5’-bis-(mesitylhydroxylmethyl)dithienothiophene 、 2,6-bis(mesityl(1H-pyrrol-2-yl)methyl)dithieno[3,2-b:2′,3′-d]thiophene 在 三氟乙酸 、 四氯苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以18%的产率得到CCDC 694220
  参考文献：
  名称：

  熔融核修饰的中芳基膨胀卟啉。

  摘要：

  报道了含有二噻吩并噻吩（DTT）核的单和双融合的膨胀卟啉的第一个实例的合成和表征。

  DOI：

  10.1039/c000387e
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 二噻吩[3,2-B:2',3'-D]噻吩 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到5,5’-bis-(mesitylhydroxylmethyl)dithienothiophene
  参考文献：
  名称：

  熔融核修饰的中芳基膨胀卟啉。

  摘要：

  报道了含有二噻吩并噻吩（DTT）核的单和双融合的膨胀卟啉的第一个实例的合成和表征。

  DOI：

  10.1039/c000387e

文献信息

• Conformational Change from a Twisted Figure-Eight to an Open-Extended Structure in Doubly Fused 36π Core-Modified Octaphyrins Triggered by Protonation: Implication on Photodynamics and Aromaticity
  作者：Ganesan Karthik、Jong Min Lim、A. Srinivasan、C. H. Suresh、Dongho Kim、Tavarekere K. Chandrashekar

  DOI：10.1002/chem.201302020

  日期：2013.12.9

  acid‐catalyzed condensation of dipyrrane unit containing an electron‐rich, rigid dithienothiophene (DTT) core with pentafluorobenzaldehyde followed by oxidation with 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (DDQ). The single‐crystal X‐ray structure of the octaphyrin (in which Ar=mesityl) shows a figure‐eight twisted conformation of the expanded porphyrin skeleton with two DTT moieties oriented in a

  报道了两个实例，这些实例由质子化诱导，从扭曲的八字形到敞开延伸的结构，经历了构象变化的核修饰的36π双融合八硫蛋白。两种八氢卟啉（其中Ar =甲磺酰基或甲苯基）的合成是通过简单的酸催化双吡喃单元（含有富电子的刚性二噻吩并噻吩（DTT）核）与五氟苯甲醛缩合，然后用2,3-二氯苯酚氧化来实现的。 5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）。八卟啉的单晶X射线结构（其中Ar = mesityl）显示了扩展的卟啉骨架的八字形扭曲构象，其中两个DTT部分以交错构象取向，其π云距离为3.7Å。光谱和量子力学计算表明，两种八卟啉均符合[4n]π非芳族电子结构。八卟啉的吡咯氮原子的质子化导致结构发生显着变化，从而导致1）大的红移和电子吸收光谱中吸收带的锐化，2）吡咯β-CH的化学位移和 NH质子在1 H NMR谱，3）在单峰寿命的少量增加，以及4）适度增加双光子吸收横截面的值。此外，在不同几何位置计算的独立
• <i>meso</i>-Aryl Core-Modified Fused Sapphyrins: Syntheses and Structural Diversity
  作者：Ganesan Karthik、A. Srinivasan、Tavarekere K. Chandrashekar

  DOI：10.1021/ol501395t

  日期：2014.7.3

  Two new, fused core-modified expanded porphyrins, sapphyrins 3 and 4, were synthesized by a simple acid-catalyzed condensation of electron-rich and rigid precursor, dithienothiophene (DTT) diol, and core-modified tripyrrane. These sapphyrins exhibit structural diversity depending upon the heteroatom present in the macrocyclic framework, where the thiophene ring is inverted in 3, while the selenophene

  通过富电子和刚性前体，二噻吩并噻吩（DTT）二醇和核修饰的三吡喃的简单酸催化缩合，合成了两种新的融合的核修饰的多孔卟啉sapphyrin 3和4。这些大分子红素根据大环骨架中存在的杂原子表现出结构多样性，其中噻吩环在3中是倒位的，而在4中的硒烯环以正常和倒位的形式存在于游离碱中，两个质子的加入使平衡向倒置。形式。
• Fused core-modified planar antiaromatic 32π heptaphyrins: unusual synthesis and structural diversity
  作者：Ganesan Karthik、A. Srinivasan、C. H. Suresh、Tavarekere K. Chandrashekar

  DOI：10.1039/c4cc05475j

  日期：——

  and its concentration dependent products, sapphyrin and heptaphyrin. The single crystal X-ray analysis of sulphur and selenium heptaphyrin exhibits planar conformation owing to fusion. The experimental and theoretical calculations revealed the antiaromatic electronic structure of Huckel 4npi.

  稠合二噻吩并噻吩（DTT）二醇与核修饰的三吡喃的缩合反应导致形成酸及其浓度依赖性产物沙弗林和七卟啉。硫和硒七卟啉的单晶X射线分析显示由于熔融而形成的平面构象。实验和理论计算揭示了Huckel 4npi的抗芳香族电子结构。
• Proton-Coupled Redox Switching in an Annulated π-Extended Core-Modified Octaphyrin
  作者：Tridib Sarma、Gakhyun Kim、Sajal Sen、Won-Young Cha、Zhiming Duan、Matthew D. Moore、Vincent M. Lynch、Zhan Zhang、Dongho Kim、Jonathan L. Sessler

  DOI：10.1021/jacs.8b06938

  日期：2018.9.26

  of octaphyrin 1, thereby facilitating electron transfer from halide anions (viz. I-, Br-, and, Cl-). Electron-rich molecules, such as tetrathiafulvene (TTF), phenothiazine (PTZ), and catechol, were also found to induce PCET in the case of 1. Both the oxidized and two-electron reduced forms of 1 were characterized by X-ray diffraction analyses in the solid state and in solution via spectroscopic means

  质子耦合电子转移 (PCET) 是一种重要的化学和生物现象。它作为氧化还原活性合成系统的开关机制很有吸引力，但尚未被广泛用于此目的。在这里，我们报告了一种核心修饰的平面弱抗芳香族/非芳香族八卟啉，即 [32] 八卟啉 (1.0.1.0.1.0.1.0) (1) 衍生自刚性萘并二吡咯和二噻吩并噻吩 (DTT) 前体，经过质子耦合的两个- 在 HCl 和其他卤化氢存在下，电子还原产生其芳香族同类物。在三氟乙酸存在下可以看到产生 [4 n + 1] π 电子中间自由基状态的证据。电化学分析支持质子化会导致八泡素 1 还原电位发生剧烈阳极变化的观点，从而促进卤化物阴离子（即 I-、Br- 和 Cl-）的电子转移。还发现富电子分子，如四硫富烯 (TTF)、吩噻嗪 (PTZ) 和儿茶酚，在 1 的情况下也能诱导 PCET。 1 的氧化和双电子还原形式均通过 X 射线衍射表征通过光谱手段在固态和溶液中进行分析。
• Fused core-modified meso-aryl expanded porphyrins
  作者：T. K. Chandrashekar、V. Prabhuraja、S. Gokulnath、R. Sabarinathan、A. Srinivasan

  DOI：10.1039/c000387e

  日期：——

  The synthesis and characterization of the first examples of singly and doubly fused expanded porphyrins containing dithienothiophene (DTT) cores are reported.

  报道了含有二噻吩并噻吩（DTT）核的单和双融合的膨胀卟啉的第一个实例的合成和表征。