(1R,2S,5R,10S,13S,14S,17S,19S)-17-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6,14-dimethyl-11-oxo-8-oxapentacyclo[11.8.0.02,10.05,10.014,19]henicos-6-ene-7-carbaldehyde | 171525-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (1R,2S,5R,10S,13S,14S,17S,19S)-17-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6,14-dimethyl-11-oxo-8-oxapentacyclo[11.8.0.02,10.05,10.014,19]henicos-6-ene-7-carbaldehyde
• CAS: 171525-83-0
• 化学式: C₃₉H₅₀O₄Si
• 分子量: 610.909
• InChiKey: DRHUVTROMBPVAP-YBXXIPNDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.25
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R,10S,13S,14S,17S,19S)-17-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6,14-dimethyl-11-oxo-8-oxapentacyclo[11.8.0.02,10.05,10.014,19]henicos-6-ene-7-carbaldehyde 在 lead(IV) acetate 、 四氧化锇 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.58h， 生成 (R)-4-Benzyloxy-4-[(4aS,6aS,6bR,8aS,10S,12aS,12bS,14aS)-10-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-14-hydroxy-4,12a-dimethyl-4a,5,6,6a,6b,7,8,8a,9,10,11,12,12a,12b,13,14-hexadecahydro-2-oxa-indeno[1,7a-a]phenanthren-3-yl]-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  头合成抑素1的南六环甾体单元的C 14'，15'二氢衍生物的合成。第二部分：核磁共振谱法的螺旋合成和立体化学归属

  摘要：

  描述了将醛3转化为2，即头抑素1 1的“南”六环螺环的C 14'，15'二氢类似物。通过NMR光谱法阐明了2的立体化学。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01805-r
• 作为产物：
  描述：

  3β-acetoxy-5α-pregn-16-ene-12,20-dione 在 platinum(IV) oxide lead(IV) acetate 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 cerium(III) chloride 、 水 、 氢气 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 铬酸 、 sodium hydride 、 magnesium sulfate 、 potassium hydrogencarbonate 、 silver nitrate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 32.51h， 生成 (1R,2S,5R,10S,13S,14S,17S,19S)-17-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6,14-dimethyl-11-oxo-8-oxapentacyclo[11.8.0.02,10.05,10.014,19]henicos-6-ene-7-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  头颅抑素1的南六环甾体单元的C 14'，15'二氢衍生物的合成第一部分：区域特异性Rh [II]介导的伯新戊醇的分子间氧烷基化

  摘要：

  乙酸Hecogenin 5被转化为适合构建头孢抑素1 1的“南”六环螺环的C 14'，15'二氢衍生物的中间体。关键的转变包括：（i）通过次碘酸盐均溶作用使17中的C-18甲基近端官能化；（ii）铑[II]催化20中伯新戊基羟基的分子间氧烷基化，以及（iii）分子内的Wadsworth-Emmons反应，得到23，醛的酯前体4

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01804-q

文献信息

• Synthesis of a C14',15' dihydro derivative of the south hexacyclic steroid unit of cephalostatin 1. Part I : regiospecific Rh[II]-mediated intermolecular oxygen alkylation of a primary neopentyl alcohol
  作者：Sudhakar Bhandaru、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01804-q

  日期：1995.11

  Hecogenin acetate 5 was converted to an intermediate suitable for the construction of a C14',15' dihydro derivative of the “South” hexacyclic spiroketal of cephalostatin 1 1. The key transformations include: (i) proximal functionalization of the C-18 methyl group in 17 via hypoiodite homolysis; (ii) Rhodium [II] catalyzed intermolecular oxygen alkylation of primary neopentyl hydroxyl group in 20 and

  乙酸Hecogenin 5被转化为适合构建头孢抑素1 1的“南”六环螺环的C 14'，15'二氢衍生物的中间体。关键的转变包括：（i）通过次碘酸盐均溶作用使17中的C-18甲基近端官能化；（ii）铑[II]催化20中伯新戊基羟基的分子间氧烷基化，以及（iii）分子内的Wadsworth-Emmons反应，得到23，醛的酯前体4
• Synthesis of a C14',15' dihydro derivative of the south hexacyclic steroid unit of cephalostatin 1. Part II: Spiroketal synthesis and stereochemical assignment by nmr spectroscopy
  作者：Sudhakar Bhandaru、P.L Fuchs

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01805-r

  日期：1995.11

  Transformation of aldehyde 3 into 2, a C14',15' dihydro analog of the “South” hexacyclic spiroketal of cephalostatin 1 1 is described. The stereochemistry of 2 was elucidated by NMR spectroscopy.

  描述了将醛3转化为2，即头抑素1 1的“南”六环螺环的C 14'，15'二氢类似物。通过NMR光谱法阐明了2的立体化学。