3β-acetoxy-5α-pregn-16-ene-12,20-dione | 2611-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-acetoxy-5α-pregn-16-ene-12,20-dione
• 英文别名: 3b-Acetoxy-5a-pregn-16-ene-12,20-dione；[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S)-17-acetyl-10,13-dimethyl-12-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,14,15-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 2611-38-3
• 化学式: C₂₃H₃₂O₄
• 分子量: 372.505
• InChiKey: MPXJSJVWSXWSNI-BNCGVFPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-acetoxy-5α-pregn-16-ene-12,20-dione 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 、 对甲苯磺酸 、 钯 、 溶剂黄146 、 甲苯 作用下， 生成 3β,20β-dihydroxy-5α-pregnan-12-one
  参考文献：
  名称：

  927.由hecogenin合成可的松的方法。第二部分 通过3β生成11个含氧化合物的途径：20β-二乙酰氧基-11-溴代allopregnan-12-one

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9560004744
• 作为产物：
  描述：

  hecogenin acetate 以60%的产率得到3β-acetoxy-5α-pregn-16-ene-12,20-dione
  参考文献：
  名称：

  头颅抑素1的南六环甾体单元的C 14'，15'二氢衍生物的合成第一部分：区域特异性Rh [II]介导的伯新戊醇的分子间氧烷基化

  摘要：

  乙酸Hecogenin 5被转化为适合构建头孢抑素1 1的“南”六环螺环的C 14'，15'二氢衍生物的中间体。关键的转变包括：（i）通过次碘酸盐均溶作用使17中的C-18甲基近端官能化；（ii）铑[II]催化20中伯新戊基羟基的分子间氧烷基化，以及（iii）分子内的Wadsworth-Emmons反应，得到23，醛的酯前体4

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01804-q

文献信息

• Allopregnanolone and Pregnanolone Analogues Modified in the C Ring: Synthesis and Activity
  作者：Barbora Slavíková、Jordi Bujons、Libor Matyáš、Miguel Vidal、Zoila Babot、Zdena Krištofíková、Cristina Suñol、Alexander Kasal

  DOI：10.1021/jm3016365

  日期：2013.3.28

  -one), the principal neurosteroid acting via γ-aminobutyric acid (GABA). These analogues were designed to study the structural requirements of the corresponding GABAA receptor. Their biological activity was measured by in vitro test with [3H]flunitrazepam as radioligand in which allopregnanolone and its active analogues stimulated the binding to the GABAA receptor. Analysis of the SAR data suggests

  （25 R）-3β-羟基-5α-spirostan-12-one（hecogenin）和11α-hydroxypregn-4-ene-3,20-dione（11α-hydroxyprogesterone）被用作合成一系列5ξ-孕烯醇酮的11位和12位取代衍生物（3α-羟基-5α-pregnan-20-one和3α-羟基-5β-pregnan-20-one），主要的神经固醇通过γ-氨基丁酸（GABA）起作用。设计这些类似物以研究相应的GABA A受体的结构要求。它们的生物学活性通过[ 3 H]氟硝西m作为放射性配体的体外试验进行测量，其中Allopregnanolone及其活性类似物刺激与GABA A的结合受体。SAR数据的分析表明，氟硝西binding的结合活性取决于C环边缘基团的疏水-亲水平衡，而不是它们与受体之间的特定相互作用。
• Synthesis and evaluation of novel thiosemicarbazone and semicarbazone analogs with both anti-proliferative and anti-metastatic activities against triple negative breast cancer
  作者：Chengfeng Bai、Shuangjie Wu、Shengnan Ren、Meiqi Zhu、Guoshun Luo、Hua Xiang

  DOI：10.1016/j.bmc.2021.116107

  日期：2021.5

  aggressive cancer with high mortality and recurrence rates. Hecogenin, a steroidal sapogenin, is reported as a potential anti-tumor agent against breast cancer. However, the moderate activity limits its further application in clinical. With the aim to identify novel analogues that are especially efficacious in therapy of TNBC, a series of novel hecogenin thiosemicarbazone and semicarbazone derivatives were

  三阴性乳腺癌（TNBC）是最具侵袭性的癌症之一，具有高死亡率和复发率。Hecogenin 是一种甾体皂苷元，据报道是一种潜在的抗乳腺癌药物。然而，中等活性限制了其在临床上的进一步应用。为了鉴定对 TNBC 治疗特别有效的新类似物，设计、合成和生物学评估了一系列新的 hecogenin 缩氨基硫脲和缩氨基脲衍生物。细胞毒性筛选显示，4c可以在低 μM 水平有效抑制乳腺癌细胞（MCF-7 和 MDA-MB-231 细胞）、肺癌细胞（A549）和结肠癌细胞（HT-29）的增殖。重要的是，进一步的机制研究表明4c通过阻止细胞周期诱导 MDA-MB-231 细胞凋亡。此外，与相同浓度的亲本hecogenin相比，4c显着抑制MDA-MB-231细胞的迁移和侵袭。
• STEROIDS AND RELATED PRODUCTS: XVII. THE SYNTHESIS OF 3,9,12,20-TETRAOXYGENATED 9,12-<i>seco</i>-STEROIDS. PART II
  作者：Ch. R. Engel、S. Rakhit、W. W. Huculak

  DOI：10.1139/v62-138

  日期：1962.5.1

  It is shown that the ozonolysis of Δ⁹⁽¹¹⁾-12-keto steroids with a trans fusion of rings A and B proceeds in better yields than the corresponding opening of ring C in the sterically more hindered A/B-cis series. The syntheses of 23ξ-bromo-3β-hydroxy-9-oxo-9,12-seco-25-iso-5α,22β-spirostan-12-oic acid and some of its derivatives as well as of 3β,20α-dihydroxy-9-oxo-9,12-seco-12-pregnanoic acid and some of its ester derivatives are reported. It is demonstrated that the reduction with lithium aluminum hydride in tetrahydrofuran of a 12,20-diketone leads predominantly to a 12β,20α-dihydroxy derivative, in contradistinction to the reduction of a 12α-acetoxy-20-ketone, which affords mostly the 20β-alcohol.

  研究表明，具有A/B环的反构式的Δ9（11）-12-酮类固醇的臭氧解离反应产率比环C开放反应中的立体上更受阻碍的A/B-cis系列更好。报道了23ξ-溴-3β-羟基-9-酮基-9,12-去环-25-异-5α,22β-螺甾烷-12-羧酸及其一些衍生物以及3β,20α-二羟基-9-酮基-9,12-去环-12-孕烷酸及其一些酯类衍生物的合成。证明了在四氢呋喃中与铝锂水合物还原12,20-二酮主要导致12β,20α-二羟基衍生物的形成，与12α-乙酰氧基-20-酮的还原形成20β-醇类似，但产率较低。
• The C-12 Position of the Carbonyl Group in Hecogenin
  作者：R. B. Wagner、James A. Moore、Robert F. Forker

  DOI：10.1021/ja01160a527

  日期：1950.4

  (11). This substance (11) shows an ultraviolet absorption maximum in alcohol a t A230 mp, log E 3.93, typical for a,@-unsaturated systems. I t is noteworthy that the peak is shifted from the position XEC,, 238-240 mp, log E 3.9 exhibited by other 16-pregnen-20-ones containing no oxygen a t C-12. la Catalytic hydrogenation followed by hydrolysis and mild chromic acid oxidation gives allo-pregnan-3,12,20-trione

  目前对可的松治疗类风湿性关节炎的兴趣激发了人们对 12 酮皂苷元作为其合成原料的极大兴趣。这些物质中羰基的位置已被指定为系统消除其他可能位置的结果。现在可以通过将 hecogenin 转化为与 12(a) 制备的真实样品相同的同种异体孕素 3,12,20-trione (111) 来更直接地证明 hecogenin (1) 和相关皂苷元中的 C-12 氧-乙酰氧基孕酮。用碳酸钾的热甲醇水溶液处理来自拟异黄酮素二乙酸酯的氧化产物，然后乙酰化得到 16-allo-pregnen-3 (@) -ol-12,20-二酮乙酸酯 (11)。该物质 (11) 在酒精中的紫外线吸收最大值为 A230 mp，log E 3。93，典型的 a,@-不饱和系统。值得注意的是，峰从位置 XEC,, 238-240 mp, log E 3.9 偏移，其他 16-pregnen-20-one 在 C-12 处不含氧。la
• Steroidal Sapogenins. XXVII. Preparation and Properties of 20-Isosapogenins²
  作者：Monroe E. Wall、Henry A. Walens

  DOI：10.1021/ja01626a058

  日期：1955.11