(+/-)-O-methylcannabispirenone | 76842-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (+/-)-O-methylcannabispirenone
• 英文别名: 4,6-dimethoxyspiro[1,2-dihydroindene-3,4'-cyclohex-2-ene]-1'-one
• CAS: 76842-65-4
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: KFZWHUIGFSWYSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-O-methylcannabispirenone 在 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 C₄₃H₅₅OP₂RuSi⁽¹⁺⁾*CF₃O₃S^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 1,3-二噁烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium‐Catalyzed Activation of Nonpolar C−C Bonds via π‐Coordination‐Enabled Aromatization

  摘要：

  摘要 C-C 键的活化可以编辑分子骨架，但在没有螯合效应或打开应变环产生的驱动力的情况下，选择性活化非极性 C-C 键的方法却很少。在此，我们报告了一种通过 π 配位促成的芳香化作用，在钌催化下活化原芳香族化合物非极性 C-C 键的方法。这种方法对 C-C（烷基）键和 C-C（芳基）键的裂解以及螺环化合物的开环非常有效，可提供一系列含苯环的产物。甲基钌络合物中间体的分离支持了钌介导的 C-C 键裂解机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202307285
• 作为产物：
  描述：

  5,7-二甲氧基茚酮 在 氢氧化钾 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (+/-)-O-methylcannabispirenone
  参考文献：
  名称：

  大麻二十二。螺环化合物的合成

  摘要：

  通过在5,7-二甲氧基茚满-1-醛上进行螺旋退火的两种新方法，合成了O-甲基-大麻二螺酮。已详细说明了后者的另一种高产率合成方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)82866-5

文献信息

• Nickel-Catalyzed Desymmetric Hydrogenation of Cyclohexadienones: An Efficient Approach to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Cai You、Xiuxiu Li、Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b07957

  日期：2019.9.18

  The first nickel-catalyzed desymmetric hydrogenation has been achieved. With the Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE system, a series of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones were transformed to the corresponding cyclohexenones with a chiral all-carbon quaternary center at the γ position in high yields (92% to 98%) and excellent enantioselectivities (92% to 99% ee). This catalytic system can also tolerate the desymmetric

  首次实现了镍催化的不对称氢化。使用 Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE 系统，一系列 γ,γ-二取代环己二烯酮以高产率转化为相应的环己烯酮，其在 γ 位具有手性全碳四元中心（ 92% 至 98%）和出色的对映选择性（92% 至 99% ee）。该催化体系还可以耐受螺碳环环己二烯酮的去对称反应，以产生相应的带有手性螺季碳的环己烯酮，收率高（94% 至 98%）和 ee 值（96% 至 99% ee）。此外，该方法为天然产物大麻吡酮 A 和 B 的中间体提供了一种高效、简洁的合成路线。
• Synthesis of the five natural cannabis spirans
  作者：Leslie Crombie、Michael J. Powell、Patoomratana Tuchinda

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80247-4

  日期：1980.1

  An efficient route to the O-protected spirenones (2c) and (2d) is described: from these, the five known natural spirans of cannabis, i.e. cannabispiradienone (1a), cannabispirenone-A (2a), cannabispirenone-B (2b), cannabispirone (3a) and cannabispiranol (4a), are synthesised.

  描述了通向O-保护的spirenones（2c）和（2d）的有效途径：从中，已知五个大麻素的天然斯皮兰，即大麻比拉丁酮（1a），大麻素-A（2a），大麻素-B（2b），合成了大麻素（3a）和大麻素（4a）。
• Synthesis of (R)- and (S)-O-Methylcannabispirenone by Desymmetrization ofO-Methylcannabispirone
  作者：Manfred Braun、Brigitte Meyer、Boris Féaux de Lacroix

  DOI：10.1002/1099-0690(200204)2002:8<1424::aid-ejoc1424>3.0.co;2-w

  日期：2002.4

  According to known procedures, the dimethyl ether 1c can be converted into the nonhallucinogenic natural products cannabispirenone A (1a) and B (1b). The enantiomeric excess of (R)- and (S)-1c was determined by treatment with (R,R)-diol 8, leading to the diastereomeric acetals 9 and 10. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  O-甲基大麻二螺酮 (1c) 可通过一锅法获得，该方案涉及酮 2 的对映选择性去质子化、由此形成的烯醇锂转化为 β-酮硒化物、氧化和自发消除。当使用 C2 对称锂碱 5b 形成烯醇化物时，(S)-1c 的获得率为 45-54% ee 相反，衍生自二胺 6a 的氨基锂 6b 主要提供对映异构体烯醇化物，从而导致(R)-1c。迄今为止未应用于内消旋酮的对映选择性去质子化的去甲麻黄碱衍生的碱 6b 在形成螺酮 1c (84% ee) 时提供比酰胺碱 5b 更高的对映选择性。根据已知程序，二甲醚1c可以转化为非致幻性天然产物大麻吡酮A(1a)和B(1b)。
• Crombie, Leslie; Tuchinda, Patoomratana; Powell, Michael J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 1477 - 1484
  作者：Crombie, Leslie、Tuchinda, Patoomratana、Powell, Michael J.

  DOI：——

  日期：——
• Crombie, Leslie; Crombie, W.Mary L., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 1455 - 1466
  作者：Crombie, Leslie、Crombie, W.Mary L.

  DOI：——

  日期：——