(-)-1-azaspiro[4.4]nonane-2,6-dione | 187106-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (-)-1-azaspiro[4.4]nonane-2,6-dione
• 英文别名: (R)-1-Azaspiro[4.4]nonane-2,6-dione；(5R)-1-azaspiro[4.4]nonane-2,9-dione
• CAS: 187106-15-6
• 化学式: C₈H₁₁NO₂
• 分子量: 153.181
• InChiKey: LXGWFGOAUWPEFB-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-1-azaspiro[4.4]nonane-2,6-dione 在 四(三苯基膦)钯 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 sodium ascorbate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (R)-1-benzyl-3-(2,6-diisopropyl-4-(pyren-4-yl)phenyl)-5-(1-methyl-2-oxo-1-azaspiro[4.4]non-6-en-6-yl)-1H-1,2,3-triazol-3-ium bromide
  参考文献：
  名称：

  手性 1,2,3-三唑盐催化 2,5-二酮哌嗪的不对称单烷基化和二烷基化以及四取代碳中心的构建

  摘要：

  手性螺环酰胺衍生的三唑鎓盐被用作不对称烷基化的新型相转移有机催化剂，以高产率构建含有一个或两个四取代碳中心的 2,5-二酮哌嗪基序，具有优异的顺式-非对映选择性和对映选择性。对照实验和 DFT 计算揭示了可能的反应机理和异常非对映选择性和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.202114129
• 作为产物：
  描述：

  2-methylenecyclopentan-1-ol 在 咪唑 、 苯磺酰基叠氮化物 、 di-tert-butoxydiazene 、 palladium 10% on activated carbon 、 hog-pancreas lipase 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 六正丁基二锡 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 65.0h， 生成 (-)-1-azaspiro[4.4]nonane-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  （-）-头孢他辛的正式合成

  摘要：

  据报道，通过高度立体选择性的自由基碳叠氮化过程可以正式合成（-）-头孢他辛（1）。合成从受保护的（S）-环戊-2-烯-1-醇衍生物10开始，并使用立体中心的自我复制概念（方案5和6）。为此目的，在立体选择性二羟基化之后，将与10中的初始手性中心相邻的双键转变成乙炔化物。最初的醇官能团用于构建适合8 → 7碳叠氮化过程（方案7）的环外亚甲基。最后，将受保护的二醇部分转化回烯烃（14 → 15 → 6）和用于形成环的通过乙一个的Heck反应（6 →（ - ） - 16 ;方案8）。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200486

文献信息

• Highly Efficient Asymmetric Access to 1-Azaspiro[4.4]nonane Skeleton
  作者：Jacques Royer、Loïc Planas、Joëlle Pérard-Viret、Mohamed Selkti、Alain Thomas

  DOI：10.1055/s-2002-34232

  日期：——

  Vinylogous Mukaiyama aldol type reaction of chiral non-racemic silyloxypyrroles followed by acidic treatment affords an efficient asymmetric access to 1-azaspiro[4.4]nonanes in high diastereoisomeric excess (up to 79%).

  在酸性处理后，通过手性非消旋硅氧吡咯的Vinylogous Mukaiyama醛醇型反应，实现了1-氮杂螺[4.4]壬烷的高效不对称合成，其立体异构体过量高达79%。
• 1-Azaspiro[4.4]nonane-2,6-dione and the separation and absolute configurations of its enantiomers
  作者：Tatsuo Nagasaka、Hiroto Sato、Shin-ichiro Saeki

  DOI：10.1016/s0957-4166(96)00509-5

  日期：1997.1

  Racemic 1-azaspiro[4.4]nonane-2,6-dione 1 was easily synthesized from cyclopentanone in five steps and resolved via chiral acetals into enantiomers. Cephlotaxine (-)-3 and its enantiomer (+)-3 were obtained from (-)-1 and (+)-1, respectively, according to the literature. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.
• Chiral 1,2,3‐Triazolium Salt Catalyzed Asymmetric Mono‐ and Dialkylation of 2,5‐Diketopiperazines with the Construction of Tetrasubstituted Carbon Centers
  作者：Ju‐Song Yang、Ka Lu、Chen‐Xiao Li、Zu‐Hang Zhao、Xiao‐Ming Zhang、Fu‐Min Zhang、Yong‐Qiang Tu

  DOI：10.1002/anie.202114129

  日期：2022.2.21

  Chiral spirocyclic-amide-derived triazolium salts were used as new phase-transfer organocatalysts for asymmetric alkylation to construct 2,5-diketopiperazine motifs containing one or two tetrasubstituted carbon centers in high yields with excellent cis-diastereoselectivity and enantioselectivity. Control experiments and DFT calculations revealed the possible reaction mechanism and the origins of the

  手性螺环酰胺衍生的三唑鎓盐被用作不对称烷基化的新型相转移有机催化剂，以高产率构建含有一个或两个四取代碳中心的 2,5-二酮哌嗪基序，具有优异的顺式-非对映选择性和对映选择性。对照实验和 DFT 计算揭示了可能的反应机理和异常非对映选择性和对映选择性的起源。
• Formal Synthesis of (−)-Cephalotaxine
  作者：Monica G. Gonçalves-Martin、Sarunas Zigmantas、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/hlca.201200486

  日期：2012.12

  A formal synthesis of (−)‐cephalotaxine (1) by means of a highly stereoselective radical carboazidation process is reported. The synthesis begins with the protected (S)‐cyclopent‐2‐en‐1‐ol derivative 10 and uses the concept of self‐reproduction of a stereogenic center (Schemes 5 and 6). For this purpose, the double bond adjacent to the initial chiral center in 10 is converted into an acetonide after

  据报道，通过高度立体选择性的自由基碳叠氮化过程可以正式合成（-）-头孢他辛（1）。合成从受保护的（S）-环戊-2-烯-1-醇衍生物10开始，并使用立体中心的自我复制概念（方案5和6）。为此目的，在立体选择性二羟基化之后，将与10中的初始手性中心相邻的双键转变成乙炔化物。最初的醇官能团用于构建适合8 → 7碳叠氮化过程（方案7）的环外亚甲基。最后，将受保护的二醇部分转化回烯烃（14 → 15 → 6）和用于形成环的通过乙一个的Heck反应（6 →（ - ） - 16 ;方案8）。