2,2,6,6-四甲基吡啶-1-氧基-4-氨基-4-羧酸 | 15871-57-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2,2,6,6-四甲基吡啶-1-氧基-4-氨基-4-羧酸
• 中文别名: 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基-4-氨基-4-羧酸；2,2,6,6-四甲基哌啶-1-OXYL-4-氨基-4-甲酸
• 英文名称: amino-4-carboxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
• 英文别名: 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl-4-amino-4-carboxylic acid
• CAS: 15871-57-5
• 化学式: C₁₀H₂₁N₂O₃
• 分子量: 217.288
• InChiKey: FCTFGDVLBOGMPH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  230 °C
• 沸点：
  355.55°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1255 (rough estimate)
• 溶解度：
  DMSO（稍微加热）、水
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  67.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi,Xn
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38,R22
• 海关编码：
  29333999

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基吡啶-1-氧基-4-氨基-4-羧酸 在 氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-4-carboxy-4-<3-(2-chloroethyl)ureido>-1-oxopiperidinium chloride
  参考文献：
  名称：

  Oxidation and nitrosation of 4-(3-alkylureido)-2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidine-1-oxyls to 4-(3-alkyl-3-nitrosoureido)-2, 2, 6, 6-tetramethyl-1-oxopiperidinium salts

  摘要：

  4-(3-Alkylureido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyls are rapidly oxidized by N2O4 or NOCl to 4-(3-alkylureido)-2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidinium nitrates and chlorides, which are then nitrosated to 4-(3-alkyl-3-nitrosoureido)-2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidinium salts. The perchlorates of the latter were prepared by an exchange reaction with HClO4. The nitrosation of alkylureidooxoammonium salts is the first example of chemical modification of oxoammonium derivatives in which the highly reactive >N+=O group is inert toward the reagent.

  DOI：

  10.1007/bf00698441
• 作为产物：
  描述：

  7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-1,3,8-triaza-spiro[4.5]dec-8-yloxyl 在 barium dihydroxide 作用下， 反应 48.0h， 以92%的产率得到2,2,6,6-四甲基吡啶-1-氧基-4-氨基-4-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Smythe, Mark L.; Nakaie, Clovis R.; Marshall, Garland R., Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 42, p. 10555 - 10562

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  trans-3-Cyclopropylmethoxy-4-aminotetrahydrofuran 、 ethyl 2-[3-bromo-2-oxo-1(2H)-pyrazinyl]acetate 、 N,N-二异丙基乙胺 在 碳酸氢钠 、 magnesium sulfate 、 2,2,6,6-四甲基吡啶-1-氧基-4-氨基-4-羧酸 、 hexanes 作用下， 以 甲苯 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 以hexanes to give the title compound as an amorphous solid (1.4 g; TLC Rf=0.4, 3:2 EtOAc:hexanes; HPLC RT=5.05 min, method A)的产率得到3-(trans-3-Cyclopropylmethoxytetrahydrofuran-4-ylamino)-1-ethoxycarbonylmethylpyrazinone
  参考文献：
  名称：

  Thrombin inhibitors

  摘要：

  本发明的化合物在抑制凝血酶和相关血栓闭塞方面具有有用的结构，如下所示：或其药学上可接受的盐，其中b为NY或O; c为CY2或N; d为CY3或N; e为CY4或N; f为CY5或N; g为CY6或N; Y4、Y5和Y6分别为氢、C1-4烷基或卤素; Y1和Y2分别为氢、C1-4烷基、C3-7环烷基、卤素、NH2、OH或C1-4烷氧基，Y3为氢、C1-4烷基、C3-7环烷基、卤素、—CN、NH2、OH或C1-4烷氧基; A为和W、W1、R1、R3、R4、R5、X和Z在说明书中定义。

  公开号：

  US06610692B1

文献信息

• Synthesis and EPR Studies of Radicals and Biradical Anions of C₆₀ Nitroxide Derivatives
  作者：Francesca Arena、Federico Bullo、Fosca Conti、Carlo Corvaja、Michele Maggini、Maurizio Prato、Gianfranco Scorrano

  DOI：10.1021/ja9626291

  日期：1997.1.1

  group 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl have been synthesized. A detailed EPR and ENDOR study of the neutral radicals and of their reduction products is reported. All the neutral species give EPR spectra consisting of a main triplet of lines with = 15 G splitting by the sup 14}N nucleus, typical of nitroxide radicals. Some of them show additional well-resolved splittings by methyl and methylene

  合成了一系列被硝基氧基团 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基取代的 Csub 60} 衍生物。报道了对中性自由基及其还原产物的详细 EPR 和 ENDOR 研究。所有中性物质都给出了 EPR 光谱，由一组主要的线组成，其中 = 15 G 由 sup 14}N 核分裂，典型的氮氧自由基。其中一些显示出由甲基和亚甲基质子引起的额外解析良好的分裂，这与氮氧环的构象有关。当化合物在真空下通过与碱金属镜接触逐渐减少时，观察到新的 EPR 谱线；1:1:1 三重态，分裂常数是硝基氧自由基的一半，g = 2。0030 归因于双自由基阴离子，其中一个电子位于富勒烯部分并与氮氧化物未配对电子发生强交换耦合。这些物种的冷冻溶液光谱允许确定与理论 MO 计算相比较的电子-电子偶极相互作用参数。实验值与一个未成对电子的自旋分布一致，大部分位于富勒烯的赤道面上。随着还原的进行，出现在光谱中的另一条单线（g =
• A fulleropyrrolidine binitroxide: synthesis, EPR and electrochemical features
  作者：Fosca Conti、Carlo Corvaja、Michele Maggini、Gianfranco Scorrano、Paola Ceroni、Francesco Paolucci、Sergio Roffia

  DOI：10.1039/b102774n

  日期：——

  The synthesis, electrochemical characterization and EPR study of a fulleropyrrolidine monoadduct, bearing two TEMPO groups differently linked at positions 2 and 5 of the pyrrolidine ring, are presented. The exchange interaction J between the two unpaired nitroxide electrons is of the same order of magnitude of the 14N hyperfine coupling (aN). EPR investigation in three different solvents showed that J decreases as the temperature increases. Chemical or electrochemical reduction produces a stable triradical anion that, in the case of chemical reduction, was characterized ia EPR spectroscopy. Further chemical reduction produces an unstable species probably corresponding to a protonated compound. The electrochemical study highlights an interesting effect of the fullerene moiety on the kinetics of TEMPO-centered electrochemical reduction, which was analyzed in the frame of Marcus theory of heterogeneous electron transfer.

  本文介绍了一种富勒吡咯烷单加合物的合成、电化学特性和 EPR 研究，这种单加合物带有两个 TEMPO 基团，分别连接在吡咯烷环的第 2 位和第 5 位。两个未配对的硝基氧化电子之间的交换相互作用 J 与 14N 超频耦合 (aN) 的数量级相同。在三种不同溶剂中进行的 EPR 研究表明，J 随温度的升高而减小。化学还原或电化学还原会产生一种稳定的三极阴离子，在化学还原的情况下，这种阴离子可以用 EPR 光谱来描述。进一步的化学还原会产生一种不稳定的物质，可能与质子化的化合物相对应。电化学研究强调了富勒烯分子对以 TEMPO 为中心的电化学还原动力学的有趣影响。
• Orientation of spin labels inde novo peptides
  作者：Celine Elsäßer、Bernhard Monien、Wolfgang Haehnel、Robert Bittl

  DOI：10.1002/mrc.1692

  日期：2005.12

  A series of de novo synthesised peptides including the artificial rigid paramagnetic amino acid TOAC at two positions with different distances from two to seven in the primary structure have been investigated by 9‐ and 94‐GHz EPR spectroscopy under solid‐state conditions. From simulations of the spectra of such two‐spin systems, the distance and relative orientation of the paramagnetic centres can

  在固态条件下，通过 9 GHz 和 94 GHz EPR 光谱研究了一系列从头合成的肽，包括位于一级结构中两个不同距离的两个位置的人工刚性顺磁性氨基酸 TOAC。通过模拟这种双自旋系统的光谱，可以推导出顺磁中心的距离和相对方向。这产生了肽的结构信息。不同溶剂中单个肽的光谱的定量分析以及肽系列光谱的定性分析表明，这些肽不具有与蛋白质中任何常见螺旋结构相对应的构象。版权所有 © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.
• Spatial aromatic fences of metal–organic frameworks for manipulating the electron spin of a fulleropyrrolidine nitroxide radical
  作者：Jiamei Cao、Yongqiang Feng、Shengju Zhou、Xiaofeng Sun、Taishan Wang、Chunru Wang、Hongguang Li

  DOI：10.1039/c6dt01735e

  日期：——

  The electron spin properties of a fulleropyrrolidine nitroxide radical incarcerated in the pores of MOF-177 and MIL-53 respectively were investigated for the first time. It was found that the spatial confinement effect and intramolecular interactions in these two solid-state spin systems lead to dramatically distinctive spin dynamics.

  首次研究了分别嵌入MOF-177和MIL-53孔中的全吡咯烷氮氧自由基的电子自旋性质。发现在这两个固态自旋系统中的空间限制效应和分子内相互作用导致显着不同的自旋动力学。
• Dulog, Lothar; Wang, Wei, Liebigs Annalen der Chemie, 1992, # 4, p. 301 - 304
  作者：Dulog, Lothar、Wang, Wei

  DOI：——

  日期：——