(3E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one | 97853-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (3E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one
• CAS: 97853-38-8
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂S₂
• 分子量: 278.396
• InChiKey: JMFPBMBHZICPEB-GORDUTHDSA-N

物化性质

• 沸点：
  463.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.317±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one 在 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 1.0h， 以85%的产率得到2-(4-Methoxy-phenyl)-6-vinylsulfanyl-2,3-dihydro-thiopyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Samuel; Nair; Asokan, Synlett, 2000, # 12, p. 1804 - 1806

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6-(4-methoxyphenyl)dihydro-2H-pyran-2,4(3H)-dione 在 乙醇 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 (3E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Novel Route to Alkenoyl- and Cinnamoylketene Dithioacetals

  摘要：

  2-乙酰基(乙氧羰基)亚甲基-1,3-二硫杂环戊烷和-二硫杂环己烷（1）与各种醛或酮缩合，以高产率得到相应的取代的2-(1-羧基-2-氧代-3-丁烯亚基)-1,3-二硫杂环戊烷和-二硫杂环己烷4，这些化合物在加热下顺利脱羧，以高产率得到标题化合物。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26366

文献信息

• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Internal Olefinic CH Bonds: Efficient Routes to Trifluoromethylated Tetrasubstituted Olefins and N-Heterocycles
  作者：Zhifeng Mao、Fei Huang、Haifeng Yu、Jiping Chen、Zhengkun Yu、Zhaoqing Xu

  DOI：10.1002/chem.201305069

  日期：2014.3.17

  olefins has been a challenging task in organic synthesis. Efficient CuII‐catalyzed trifluoromethylation of internal olefins, that is, α‐oxoketene dithioacetals, has been achieved by using Cu(OH)2 as a catalyst and TMSCF3 as a trifluoromethylating reagent. The push–pull effect from the polarized olefin substrates facilitates the internal olefinic CH trifluoromethylation. Cyclic and acyclic dithioalkyl α‐oxoketene

  内烯烃的官能化一直是有机合成中的一项艰巨任务。通过使用Cu（OH）2作为催化剂和TMSCF 3作为三氟甲基化试剂，实现了高效的Cu II催化的内烯烃三氟甲基化，即α-氧杂环丁烯二硫缩醛。极化烯烃底物的推挽效应促进了内部烯烃CH三氟甲基化。环状和无环二硫代烷基α-氧杂环丁烯缩醛用作底物，并且可以接受各种取代基。内烯烃CH键裂解不参与速率确定步骤，基于三氟甲基化反应的TEMPO猝灭实验，提出了一种涉及自由基的机理。所得CF 3烯烃的进一步衍生导致多官能化的四取代CF 3烯烃和三氟甲基化的N-杂环。
• Copper-Catalyzed Ring-Expansion/Thiolactonization<i>via</i>Azidation of Internal Olefinic C-H Bond under Mild Conditions
  作者：Tenglong Guo、Quanbin Jiang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201600675

  日期：2016.11.3

  A copper(I)‐catalyzed, (diacetoxyiodo)benzene [PhI(OAc)2]‐mediated ring‐expansion/thiolactonization of α‐oxo ketene dithioacetals was efficiently realized via azidation of the internal olefinic C−H bond with sodium azide under mild conditions. Sequential amination, ring‐expansion rearrangement, and thiolactonization occurred to form aminated thiolactones in the presence of acetic anhydride as the additive

  通过在温和的条件下用叠氮化钠将内部C-H键与叠氮化钠叠氮化可以有效地实现铜（I）催化的（diacetoxyiodo）苯[PhI（OAc）2 ]介导的α-氧代乙烯酮二硫缩醛的扩环/硫内酯化反应条件。在使用乙酸酐作为添加剂的情况下，发生了顺序胺化，扩环重排和硫代内酯化反应，形成胺化的硫内酯，而当使用硫化铵作为还原性添加剂时，只有进行C-H胺化处理才能得到未保护的烯胺。该原位生成的乙烯基叠氮化物被证实为活性中间体，这是由苯乙炔捕获，以产生三唑。该方案为硫代内酯衍生物和未保护的烯胺提供了一条简明的途径。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Heck-Type Allylation of β,β-Disubstituted Enones with Allyl Carbonates
  作者：Weiwei Jin、Qin Yang、Ping Wu、Jiping Chen、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201400076

  日期：2014.6.16

  The palladium‐catalyzed oxidative Heck‐type allylation of β,β‐disubstituted enones, i.e., α‐oxoketene dithioacetals, was efficiently realized with allyl carbonates, providing a concise route to highly functionalized dienes. The present synthetic methodology utilizes the substrate activation strategy to activate the CH bond of β,β‐disubstituted enones by introduction of a 1,2‐dithiolane functionality

  β，β-二取代的烯酮（即α-氧杂环丁烯二硫缩醛）的钯催化氧化Heck型烯丙基化反应可通过碳酸烯丙酯有效地实现，从而为高官能化二烯的制备提供了一条简洁的途径。本合成方法利用了衬底激活策略，能活化 β的H键，β二取代烯酮通过引入的1,2-二硫戊环的功能，使烯酮基板高度极化，并由此提高其反应性，这表明对于罕见例子过渡金属催化的Heck型烯丙基化过程中的ß，ß-二取代的烯酮的烯丙基取代。