(R)-2-(2,2-dioxido-3,4-dihydrobenzo[e][1,2,3]oxathiazin-4-yl)-1-phenylethanone | 1604833-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-(2,2-dioxido-3,4-dihydrobenzo[e][1,2,3]oxathiazin-4-yl)-1-phenylethanone
• 英文别名: 2-[(4R)-2,2-dioxo-3,4-dihydro-1,2lambda6,3-benzoxathiazin-4-yl]-1-phenylethanone；2-[(4R)-2,2-dioxo-3,4-dihydro-1,2λ6,3-benzoxathiazin-4-yl]-1-phenylethanone
• CAS: 1604833-18-2
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₄S
• 分子量: 303.339
• InChiKey: WFUWLYDXFQAQDT-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-155 °C
• 沸点：
  463.1±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.336±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(2,2-dioxido-3,4-dihydrobenzo[e][1,2,3]oxathiazin-4-yl)-1-phenylethanone 在 RuCl[(1R,2R)-p-TsNCH(C6H5)CH-(C6H5)NH2](η6-benzene) 、 甲酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以99%的产率得到(R)-4-((R)-2-hydroxy-2-phenylethyl)-3,4-dihydrobenzo[e][1,2,3]oxathiazine2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  单操作脱羧曼尼希反应/不对称转移加氢级联工艺直接获得 1,3-双中心 β-磺胺醇

  摘要：

  协同催化的发展对于多步顺序对映选择性有机转化具有重要意义。然而，手性双催化剂复杂的微妙环境和固有的相互失活在单一操作中提出了巨大挑战。为了解决这些问题，我们在此报告了一个集成的 Cu/双恶唑啉和 Ru/二胺助催化剂体系的合理设计，该体系使脱羧曼尼希反应/不对称转移氢化对映选择性级联反应能够直接制备 1,3-双中心 β -磺胺醇。通过这个级联过程，最初的 Cu/双恶唑啉催化的环状醛亚胺和 β-酮酸的脱羧曼尼希反应得到手性 β-磺胺酮，然后对其进行不对称转移氢化原位生成的酮，以 80-95% 的收率和 86-99% 的ee和 64:36-99:1 dr的产率生产各种手性 β-磺胺醇。该助催化剂体系的优势在于协同催化过程，与单步反应相比大大提高了催化效率，使其具有直接获得非对映选择性1,3-二对映中心的吸引力。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101418
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰乙酸 、 benzo[e][1,2,3]oxathiazine 2,2-dioxide 在 copper(l) iodide 、 (R,R)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到(R)-2-(2,2-dioxido-3,4-dihydrobenzo[e][1,2,3]oxathiazin-4-yl)-1-phenylethanone
  参考文献：
  名称：

  环状醛亚胺作为铜催化β-酮酸广泛范围和高对映选择性的脱羧曼尼希反应的优良亲电子试剂

  摘要：

  描述了一种新型的铜催化的环亚胺与β-酮酸的对映选择性脱羧曼尼希反应。这些Aldimines的环状结构（其中C═N键受限于Z几何形状）似乎很重要，这使得Mannich缩合反应能够以高收率和出色的对映选择性进行。在不损失对映选择性的情况下，由脱羧曼尼希产物经几个步骤合成了手性苯并吡喃-4-胺。

  DOI：

  10.1021/ol500929d

文献信息

• Substrate‐Induced Dimerization Assembly of Chiral Macrocycle Catalysts toward Cooperative Asymmetric Catalysis
  作者：Hao Guo、Lie‐Wei Zhang、Hao Zhou、Wei Meng、Yu‐Fei Ao、De‐Xian Wang、Qi‐Qiang Wang

  DOI：10.1002/anie.201910399

  日期：2020.2.10

  catalyze the decarboxylative Mannich reaction of cyclic aldimines containing a sulfamate heading group. The imine substrate can be activated toward nucleophilic attack of β-ketoacid by a cooperative hydrogen-bonding network enabled by sulfamate-induced dimerization assembly of the macrocycle catalysts. Highly efficient (>95 % yield in most cases) and enantioselective (up to 97.5:2.5 er) transformation

  人工诱导的手性大环催化剂二聚体组装的人工系统能够实现高度协作的氢键活化网络，以实现有效的对映选择性转化。这些大环含有两个硫脲和两个手性二胺部分，并与硫酸盐二聚形成三明治状的组装体。然后，大环采用扩展的构象并相互补充氢键相互作用位点。受客体诱导的动态组装的启发，这些大环催化含有氨基磺酸根的环状亚胺的脱羧曼尼希反应。亚胺底物可通过协作氢键网络激活，以促进β-酮酸的亲核攻击，该网络由氨基磺酸盐诱导的大环催化剂的二聚化组装而实现。高效（>
• Asymmetric Mannich Reaction of Aryl Methyl Ketones with Cyclic Imines Benzo[<i>e</i> ][1,2,3]oxathiazine 2,2-Dioxides Catalyzed by Cinchona Alkaloid-based Primary Amines
  作者：Xiao-Yu Cui、Hui-Xin Duan、Yongna Zhang、You-Qing Wang

  DOI：10.1002/asia.201601149

  日期：2016.11.7

  asymmetric Mannich reactions due to a large steric hindrance exhibited by such compound species. A highly enantioselective direct Mannich reaction of aryl methyl ketones with cyclic imine benzo[e][1,2,3]oxathiazine 2,2‐dioxides could be successfully carried out utilizing a combination of cinchona alkaloid‐derived primary amines with trifluoroacetic acid (TFA); the primary amines feature a superior

  芳基酮代表不对称曼尼希反应的有问题的底物，因为这类化合物表现出很大的位阻。可以使用金鸡纳生物碱衍生的伯胺与三氟乙酸（TFA）的组合成功进行芳基甲基酮与环状亚胺苯并[ e ] [1,2,3]恶二嗪2,2-二氧化物的高度对映选择性直接曼尼希反应）; 伯胺具有比仲胺优越的催化功效，而仲胺则以各种空间受阻的羰基化合物为底物。反应在89-97％ee的各种环亚胺和85-98％ee的各种芳基甲基酮中进行得很好。而且，曼尼希产物的芳基羰基可以转化为酮肟，酮肟进一步进行贝克曼重排以产生酰胺化合物，同时保持对映选择性。
• Cyclic Aldimines as Superior Electrophiles for Cu-Catalyzed Decarboxylative Mannich Reaction of β-Ketoacids with a Broad Scope and High Enantioselectivity
  作者：Heng-Xia Zhang、Jing Nie、Hua Cai、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/ol500929d

  日期：2014.5.2

  enantioselective decarboxylative Mannich reaction of cyclic aldimines with β-ketoacids is described. The cyclic structure of these aldimines, in which the C═N bond is constrained in the Z geometry, appears to be important, allowing Mannich condensation to proceed in high yields with excellent enantioselectivities. A chiral chroman-4-amine was synthesized from the decarboxylative Mannich product in several

  描述了一种新型的铜催化的环亚胺与β-酮酸的对映选择性脱羧曼尼希反应。这些Aldimines的环状结构（其中C═N键受限于Z几何形状）似乎很重要，这使得Mannich缩合反应能够以高收率和出色的对映选择性进行。在不损失对映选择性的情况下，由脱羧曼尼希产物经几个步骤合成了手性苯并吡喃-4-胺。
• Single‐Operation Decarboxylative Mannich Reaction/Asymmetric Transfer Hydrogenation Cascade Process Directly Accesses 1,3‐Distereocentered β‐Sulfonamido Alcohols
  作者：Yong Tang、Kaihong Liu、Ye Wu、Siyu Zhou、Tanyu Cheng、Guohua Liu

  DOI：10.1002/adsc.202101418

  日期：2022.3

  Cu/bisoxazoline and Ru/diamine co-catalyst system, which enables a decarboxylative Mannich reaction/asymmetric transfer hydrogenation enantioselective cascade reaction for the direct preparation of 1,3-distereocentered β-sulfonamido alcohols. Through this cascade process, an initial Cu/bisoxazoline-catalyzed decarboxylative Mannich reaction of a cyclic aldimine and a β-keto acid to afford a chiral β-sulfonamido

  协同催化的发展对于多步顺序对映选择性有机转化具有重要意义。然而，手性双催化剂复杂的微妙环境和固有的相互失活在单一操作中提出了巨大挑战。为了解决这些问题，我们在此报告了一个集成的 Cu/双恶唑啉和 Ru/二胺助催化剂体系的合理设计，该体系使脱羧曼尼希反应/不对称转移氢化对映选择性级联反应能够直接制备 1,3-双中心 β -磺胺醇。通过这个级联过程，最初的 Cu/双恶唑啉催化的环状醛亚胺和 β-酮酸的脱羧曼尼希反应得到手性 β-磺胺酮，然后对其进行不对称转移氢化原位生成的酮，以 80-95% 的收率和 86-99% 的ee和 64:36-99:1 dr的产率生产各种手性 β-磺胺醇。该助催化剂体系的优势在于协同催化过程，与单步反应相比大大提高了催化效率，使其具有直接获得非对映选择性1,3-二对映中心的吸引力。