(+/-)-5,5-dimethylhex-3-yn-2-ol | 853748-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-5,5-dimethylhex-3-yn-2-ol
• 英文别名: (S)-5,5-dimethyl-hex-3-yn-2-ol；(S)-5,5-dimethylhex-3-yn-2-ol；(2S)-5,5-dimethylhex-3-yn-2-ol
• CAS: 853748-86-4
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: LXJTVAJEVGIAMA-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  159.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-5,5-dimethylhex-3-yn-2-ol 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene 、 2-硝基苯磺酰肼 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.08h， 生成 triethyl-(2-ethylidene-4,4-dimethyl-1-phenyl-pentyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  艾伦、醛和硅烷的高度对映选择性和区域选择性镍催化偶联

  摘要：

  衍生自 Ni(cod)2 和 NHC-IPr 的复合物催化涉及丙二烯、醛和有机硅烷的三组分偶联反应，并将丙二烯的轴向手性以非常高的保真度转移到产品中的立体中心。观察到了意想不到的区域选择性；最受欢迎的是烯丙醇衍生物而不是高烯丙醇衍生物，对应于偶合两个亲电子原子的不寻常过程：丙二烯sp和醛碳原子。在所有情况下，都观察到了高对映选择性、高 Z/E 选择性，并且对于差异取代的丙二烯，观察到了高位点选择性。这种转变代表了丙二烯的第一个对映选择性多组分偶联过程。

  DOI：

  10.1021/ja0521831
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔-2-酮,5,5-二甲基- 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene 、 乙醛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以62%的产率得到(2R)-5,5-dimethylhex-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  炔丙基酮的不对称还原：合成光学活性化合物的有效方法

  摘要：

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82422-4

文献信息

• Enantioselective Synthesis and Cross-Coupling of Tertiary Propargylic Boronic Esters Using Lithiation-Borylation of Propargylic Carbamates
  作者：Benjamin M. Partridge、Laëtitia Chausset-Boissarie、Matthew Burns、Alexander P. Pulis、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201203198

  日期：2012.11.19

  Lithiation–borylation of propargylic carbamates leads to tertiary propargylic boronic esters in very high e.r., provided that ethylene glycol boronic esters are used. These versatile intermediates undergo a range of highly stereoselective transformations, including protodeboronation to give tertiary allenes and Suzuki–Miyaura cross‐couplings of tertiary boron species leading to tetrasubstituted allenes

  如果使用乙二醇硼酸酯，丙炔基氨基甲酸酯的锂基化会产生很高的叔炔基硼酸酯。这些多用途的中间体经历了一系列高度立体选择性的转化，包括原脱硼硼烷生成叔丙二烯和叔硼物种的Suzuki-Miyaura交叉偶联，从而产生具有高对映体特异性的四取代丙二烯。
• Asymmetric reductions of propargyl ketones
  作者：M. Mark midland、Alfonso tramontano、Aleksander kazubski、Richard S. graham、David J.S. tsai、Daniel B. cardin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82422-4

  日期：1984.1

  Propargyl ketones are readily reduced by the asymmetric reducing agent B-3-pinanyl-9- borabicyclo[3.3.1]-nonane (Alpine-borane). The reagent prepared from (+)-α-pinene and 9-BBN provides the R enantiomer while the S enantiomer can be obtained from (-)-α-pinene. Alternatively the S enantiomer can be prepared from the reagent derived from 9-BBN and the benzyl ether of nopol (6,6-dimethyl-bicyclo[3.11

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。
• Enantioselective and regioselective nickel-catalyzed multicomponent coupling of chiral allenes, aromatic aldehydes, and silanes
  作者：Sze-Sze Ng、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.063

  日期：2005.11

  developed, nickel-catalyzed multicomponent coupling of chiral allenes, aromatic aldehydes, and silanes is described. The axial chirality of the allene is transferred completely to the product, a trisubstituted Z-allylic alcohol protected as a silyl ether. A very high preference for sp rather than sp2 coupling is observed, and differentially substituted allenes undergo highly site-selective coupling. These

  描述了最近开发的，手性烯，芳族醛和硅烷的镍催化的多组分偶联的发展的详细说明。丙二烯的轴向手性完全转移到产物中，该产物为被保护为甲硅烷基醚的三取代的Z-烯丙基醇。观察到非常优先选择sp而不是sp 2偶联，并且差异取代的异位烯经历高度位点选择性偶联。这些转变代表了丙二烯的第一个对映选择性多组分偶联过程。
• Kinetic Resolution of Propargylic Alcohols Catalyzed by Benzotetramisole
  作者：Vladimir B. Birman、Lei Guo

  DOI：10.1021/ol061906y

  日期：2006.10.1

  [reaction: see text] Kinetic resolution of variously substituted secondary propargylic alcohols catalyzed by benzotetramisole (BTM) proceeds with selectivity factors up to 32, the highest ever achieved with nonenzymatic catalysts for this class of substrates.

  [反应：见正文]苯并四咪唑（BTM）催化的各种取代的仲炔丙醇的动力学拆分具有高达32的选择性，这是非酶催化剂对这类底物所达到的最高选择性。
• THERAPEUTIC COMPOUNDS
  申请人：Gilead Sciences, Inc.

  公开号：US20140303164A1

  公开（公告）日：2014-10-09

  Compounds of formula I: or salts thereof are disclosed. Also disclosed are pharmaceutical compositions comprising a compound of formula I, processes for preparing compounds of formula I, intermediates useful for preparing compounds of formula I and therapeutic methods for treating a Retroviridae viral infection including an infection caused by the HIV virus.

  公开了化学式I的化合物或其盐。还公开了包含化学式I化合物的药物组合物，制备化学式I化合物的方法，用于制备化学式I化合物的中间体以及治疗反转录病毒感染的治疗方法，包括由HIV病毒引起的感染。