dimethyl (2-cyclopropylideneethyl)malonate | 130715-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (2-cyclopropylideneethyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)propanedioate
• CAS: 130715-11-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: KWJMECXVBBKETI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.236±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2-cyclopropylideneethyl)malonate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.16h， 生成 2-Benzyl-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-cyclopropylidenebutanal
  参考文献：
  名称：

  Facile and chemoselective rhodium-catalysed intramolecular hydroacylation of α,α-disubstituted 4-alkylidenecyclopropanals

  摘要：

  已经开发出温和的分子内氢酰基化反应，用于α,α-二取代的4-烯基环丙醛，避免了去羰基化，并在很好产率下获得了环七烯酮。当潜在的烯烃或炔烃受体与底物连接时，该反应在化学选择性上倾向于烯基环丙烷基团。

  DOI：

  10.1039/c1cc14626b
• 作为产物：
  描述：

  2-环亚丙基乙醇 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 dimethyl (2-cyclopropylideneethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的含环丙​​基烯丙基酯的取代反应

  摘要：

  在1-乙烯基环丙基3和环丙基亚乙基乙基酯6与一系列软碳亲核试剂的钯（0）催化的烯丙基取代反应中观察到完全的区域选择性，从而得到γ-环亚丙基-1,3-二羰基和1-羰基-2-磺酰基化合物。因此，从易于获得的1-乙烯基环丙基甲苯磺酸酯3d以良好至优异的产率获得了高度官能化的亚甲基环丙烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97684-6

文献信息

• Versatile synthesis of bicyclo[4.3.0]nonenes and bicyclo[4.4.0]decenes by a domino Heck-Diels-Alder reaction
  作者：Kiah How Ang、Stefan Bräse、Arno G. Steinig、Frank E. Meyer、Amadeu Llebaria、Katharina Voigt、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00639-4

  日期：1996.8

  afterwards in a one-pot process) to give bicyclo[4.3.0]nonene and bicyclo[4.4.0]-decene derivatives in good to excellent yields. Among the examples reported are the first cases of intramolecular Heck reactions with a (bromomethylene)cyclopropane starter or/and a methylenecyclopropane terminator which occur without ring opening of the cyclopropyl group.

  在钯催化下，将各种2-bromo-1,6-和2-bromo-1,7-二烯进行环化，生成邻位的exodimethylcycloalkanes，它们与亲双烯体反应（既可以在环化过程中存在，也可以在随后的一锅法中加入），从而生成双环[4.3.0]壬烯和双环[4.4.0]-癸烯衍生物具有良好的收率和优异的收率。在所报道的实例中是在没有环丙基的开环的情况下发生的与（溴代亚甲基）环丙烷起始剂或/和亚甲基环丙烷终止剂的分子内Heck反应的第一种情况。
• Nucleophilic substitutions of 1-alkenylcyclopropyl esters and 1-alkynylcyclopropyl chlorides catalyzed by palladium(0)
  作者：Andreas Stolle、Jean Ollivier、Pier Paolo Piras、Jacques Salaun、Armin De Meijere

  DOI：10.1021/ja00037a006

  日期：1992.5

  dimethylallyl acetates 19 and 22, respectively. Use of chiral phosphines as ligands in the palladium catalyst can provide optically active methylenecyclopropane derivatives. With phenyl-, methyl-, and even n-butylzinc chloride as nucleophiles, the reaction apparently proceeds with initial transfer of the organic residue to palladium, followed by reductive elimination entailing tertiary substitution on the cyclopropane

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、β}-二羰基化合物、β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产
• Thermally induced and transition metal catalyzed aza-Claisen rearrangement of 2-cyclopropylideneethyl imidates: A new entry to 1-aminocyclopropanecarboxylic acids
  作者：Karine Estieu、Jean Ollivier、Jacques Salaün

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00380-u

  日期：1995.4

  (2-Cyclopropylideneethyl) acetimidates underwent thermally induced or palladium (II) catalyzed aza-Claisen rearrangement into 1-ethenylcyclopropyl acetamides, providing convenient precursors to 1-amino cyclopropanecarboxylic acids (ACCs). Due to the regioselectivity of the nucleophilic substitution of the π 1,1-dimethylene allyl palladium complexes by soft nucleophiles, the palladium (0) catalysis

  （2-环丙叉基乙基）乙亚胺酸酯经过热诱导或钯（II）催化的氮杂-克莱森重排成1-乙烯基环丙基乙酰胺，为1-氨基环丙烷羧酸（ACC）提供了便利的前体。由于软亲核试剂对π1,1-二亚甲基烯丙基钯络合物进行亲核取代的区域选择性，钯（0）催化显然无效。
• The iodination and iodocyclisation of some alkenylmalonates
  作者：Athelstan L.J. Beckwith、Matthew J. Tozer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61249-2

  日期：1992.8

  Consecutive treatment of various allylmalonates with sodium hydride and iodine in THF affords cyclopropane derivatives via intermediate formation of iodomalonates; iodocyclisation under similar conditions affords cyclopentane and cyclohexane derivatives from appropriate alkenylmalonates.
• STOLLE, ANDREAS;SALAUN, JACQUES;MEIJERE, ARMIN DE, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N2, C. 4593-4596
  作者：STOLLE, ANDREAS、SALAUN, JACQUES、MEIJERE, ARMIN DE

  DOI：——

  日期：——