dimethyl (2-cyclopropylideneethyl)malonate | 130715-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (2-cyclopropylideneethyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)propanedioate
• CAS: 130715-11-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: KWJMECXVBBKETI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.236±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2-cyclopropylideneethyl)malonate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.16h， 生成 2-Benzyl-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-cyclopropylidenebutanal
  参考文献：
  名称：

  Facile and chemoselective rhodium-catalysed intramolecular hydroacylation of α,α-disubstituted 4-alkylidenecyclopropanals

  摘要：

  已经开发出温和的分子内氢酰基化反应，用于α,α-二取代的4-烯基环丙醛，避免了去羰基化，并在很好产率下获得了环七烯酮。当潜在的烯烃或炔烃受体与底物连接时，该反应在化学选择性上倾向于烯基环丙烷基团。

  DOI：

  10.1039/c1cc14626b
• 作为产物：
  描述：

  2-环亚丙基乙醇 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 dimethyl (2-cyclopropylideneethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的含环丙​​基烯丙基酯的取代反应

  摘要：

  在1-乙烯基环丙基3和环丙基亚乙基乙基酯6与一系列软碳亲核试剂的钯（0）催化的烯丙基取代反应中观察到完全的区域选择性，从而得到γ-环亚丙基-1,3-二羰基和1-羰基-2-磺酰基化合物。因此，从易于获得的1-乙烯基环丙基甲苯磺酸酯3d以良好至优异的产率获得了高度官能化的亚甲基环丙烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97684-6

文献信息

• Versatile synthesis of bicyclo[4.3.0]nonenes and bicyclo[4.4.0]decenes by a domino Heck-Diels-Alder reaction
  作者：Kiah How Ang、Stefan Bräse、Arno G. Steinig、Frank E. Meyer、Amadeu Llebaria、Katharina Voigt、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00639-4

  日期：1996.8

  afterwards in a one-pot process) to give bicyclo[4.3.0]nonene and bicyclo[4.4.0]-decene derivatives in good to excellent yields. Among the examples reported are the first cases of intramolecular Heck reactions with a (bromomethylene)cyclopropane starter or/and a methylenecyclopropane terminator which occur without ring opening of the cyclopropyl group.

  在钯催化下，将各种2-bromo-1,6-和2-bromo-1,7-二烯进行环化，生成邻位的exodimethylcycloalkanes，它们与亲双烯体反应（既可以在环化过程中存在，也可以在随后的一锅法中加入），从而生成双环[4.3.0]壬烯和双环[4.4.0]-癸烯衍生物具有良好的收率和优异的收率。在所报道的实例中是在没有环丙基的开环的情况下发生的与（溴代亚甲基）环丙烷起始剂或/和亚甲基环丙烷终止剂的分子内Heck反应的第一种情况。
• Palladium(0) catalyzed substitution reactions of cyclopropyl group containing allylic esters
  作者：Andreas Stolle、Jacques Salaün、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97684-6

  日期：1990.1

  Complete regioselectivity is observed in palladium(0) catalyzed allylic substitution reactions of 1-vinylcyclopropyl 3 and cyclopropylldeneethyl esters 6 with a series of soft carbon nucleophiles to give γ-cyclopropylidene-1,3-dicarbonyl and 1-carbonyl-2-sulfonyl compounds. Highly functionalized mathylenecyclopropanes are thus obtained in good to excellent yields from easily accessible 1-vinylcyclopropyl

  在1-乙烯基环丙基3和环丙基亚乙基乙基酯6与一系列软碳亲核试剂的钯（0）催化的烯丙基取代反应中观察到完全的区域选择性，从而得到γ-环亚丙基-1,3-二羰基和1-羰基-2-磺酰基化合物。因此，从易于获得的1-乙烯基环丙基甲苯磺酸酯3d以良好至优异的产率获得了高度官能化的亚甲基环丙烷。
• Thermally induced and transition metal catalyzed aza-Claisen rearrangement of 2-cyclopropylideneethyl imidates: A new entry to 1-aminocyclopropanecarboxylic acids
  作者：Karine Estieu、Jean Ollivier、Jacques Salaün

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00380-u

  日期：1995.4

  (2-Cyclopropylideneethyl) acetimidates underwent thermally induced or palladium (II) catalyzed aza-Claisen rearrangement into 1-ethenylcyclopropyl acetamides, providing convenient precursors to 1-amino cyclopropanecarboxylic acids (ACCs). Due to the regioselectivity of the nucleophilic substitution of the π 1,1-dimethylene allyl palladium complexes by soft nucleophiles, the palladium (0) catalysis

  （2-环丙叉基乙基）乙亚胺酸酯经过热诱导或钯（II）催化的氮杂-克莱森重排成1-乙烯基环丙基乙酰胺，为1-氨基环丙烷羧酸（ACC）提供了便利的前体。由于软亲核试剂对π1,1-二亚甲基烯丙基钯络合物进行亲核取代的区域选择性，钯（0）催化显然无效。
• The iodination and iodocyclisation of some alkenylmalonates
  作者：Athelstan L.J. Beckwith、Matthew J. Tozer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61249-2

  日期：1992.8

  Consecutive treatment of various allylmalonates with sodium hydride and iodine in THF affords cyclopropane derivatives via intermediate formation of iodomalonates; iodocyclisation under similar conditions affords cyclopentane and cyclohexane derivatives from appropriate alkenylmalonates.
• STOLLE, ANDREAS;SALAUN, JACQUES;MEIJERE, ARMIN DE, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N2, C. 4593-4596
  作者：STOLLE, ANDREAS、SALAUN, JACQUES、MEIJERE, ARMIN DE

  DOI：——

  日期：——