dimethyl 2-bis(2-cyclopropylideneethyl)malonate | 130715-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-bis(2-cyclopropylideneethyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2,2-bis(2-cyclopropylideneethyl)malonate；dimethyl bis(2-cyclopropylideneethyl)malonate；Dimethyl 2,2-bis(2-cyclopropylideneethyl)propanedioate
• CAS: 130715-12-7
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: XHBNHKUKGRHVCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.309±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-bis(2-cyclopropylideneethyl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.83h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Facile and chemoselective rhodium-catalysed intramolecular hydroacylation of α,α-disubstituted 4-alkylidenecyclopropanals

  摘要：

  已经开发出温和的分子内氢酰基化反应，用于α,α-二取代的4-烯基环丙醛，避免了去羰基化，并在很好产率下获得了环七烯酮。当潜在的烯烃或炔烃受体与底物连接时，该反应在化学选择性上倾向于烯基环丙烷基团。

  DOI：

  10.1039/c1cc14626b
• 作为产物：
  描述：

  2-环亚丙基乙醇 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 dimethyl 2-bis(2-cyclopropylideneethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的含环丙​​基烯丙基酯的取代反应

  摘要：

  在1-乙烯基环丙基3和环丙基亚乙基乙基酯6与一系列软碳亲核试剂的钯（0）催化的烯丙基取代反应中观察到完全的区域选择性，从而得到γ-环亚丙基-1,3-二羰基和1-羰基-2-磺酰基化合物。因此，从易于获得的1-乙烯基环丙基甲苯磺酸酯3d以良好至优异的产率获得了高度官能化的亚甲基环丙烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97684-6

文献信息

• Nickel catalyzed [3+2] cycloaddition reaction of bis(methylenecyclopropane) with cyclic and acyclic dienophiles
  作者：Bilash Kuila、Dinesh Mahajan、Prabhpreet Singh、Gaurav Bhargava

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.147

  日期：2015.3

  Nickel catalyzed [3+2] cycloaddition reactions of bis(methylenecyclopropane) with cyclic and acyclic dienophiles have been explored. The reactions resulted in the formation of functionalized cyclopentanes in good yields. The reactions were also explored under microwave irradiation for the first time to yield [3+2] cycloadducts in short reaction time and high yields.

  已经研究了镍催化双（亚甲基环丙烷）与环状和非环状亲二烯体的[3 + 2]环加成反应。该反应导致以良好的产率形成官能化的环戊烷。该反应还首次在微波辐射下进行了探索，以较短的反应时间和高收率得到了[3 + 2]环加合物。
• Nucleophilic substitutions of 1-alkenylcyclopropyl esters and 1-alkynylcyclopropyl chlorides catalyzed by palladium(0)
  作者：Andreas Stolle、Jean Ollivier、Pier Paolo Piras、Jacques Salaun、Armin De Meijere

  DOI：10.1021/ja00037a006

  日期：1992.5

  dimethylallyl acetates 19 and 22, respectively. Use of chiral phosphines as ligands in the palladium catalyst can provide optically active methylenecyclopropane derivatives. With phenyl-, methyl-, and even n-butylzinc chloride as nucleophiles, the reaction apparently proceeds with initial transfer of the organic residue to palladium, followed by reductive elimination entailing tertiary substitution on the cyclopropane

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、β}-二羰基化合物、β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产
• Rhodium-catalysed chemo- and regio-selective [3 + 2+2] cycloadditions of bis(methylenecyclopropanes) and alkynes: Synthesis of spirocyclic 5–7 condensed cycloheptenes
  作者：Bilash Kuila、Priyanka Sharma、Dinesh Mahajan、Prabhpreet Singh、Gaurav Bhargava

  DOI：10.1080/00397911.2020.1720738

  日期：2020.3.18

  Abstract Rhodium-catalyzed intermolecular [3 + 2+2] cycloaddition reactions of bis(methylenecyclopropanes) with different alkynes are described. The rhodium-catalyzed [3 + 2+2] cycloadditions resulted in the formation of functionalized 5–7–3 spirocyclic carbocycles in moderate yields with excellent regio- and chemo-selectivity. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 描述了铑催化的双（亚甲基环丙烷）与不同炔烃的分子间 [3 + 2+2] 环加成反应。铑催化的 [3 + 2 + 2] 环加成以中等产率形成官能化的 5-7-3 螺环碳环，具有出色的区域选择性和化学选择性。图形概要
• Nickel(0)-Catalyzed [3+2]-Cycloadditions of Bis(alkylidenecyclopropanes) with Diazenes: A Facile Synthesis of Functionalized ­Pyrazolidine-1,2-dicarboxylates
  作者：Bilash Kuila、Rayees Naikoo、Dinesh Mahajan、Prabhpreet Singh、Gaurav Bhargava

  DOI：10.1055/s-0039-1691502

  日期：2020.1

  A nickel(0)-catalyzed intermolecular [3+2] cycloaddition of bis(alkylidenecyclopropanes) with diazenes such as diethyl or diisopropyl azodicarboxylate gave pyrazolidine-1,2-dicarboxylates in moderate to good yields (61–72%).

  镍（0）催化的双（亚烷基环丙烷）与二氮烯（如偶氮二甲酸二乙酯或二异丙酯）的分子间 [3+2] 环加成反应以中等至良好的产率（61-72%）得到吡唑烷-1,2-二甲酸酯。
• STOLLE, ANDREAS;SALAUN, JACQUES;MEIJERE, ARMIN DE, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N2, C. 4593-4596
  作者：STOLLE, ANDREAS、SALAUN, JACQUES、MEIJERE, ARMIN DE

  DOI：——

  日期：——