dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(2-butenyl)malonate | 130715-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(2-butenyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-allyl-2-(2-cyclopropylidenethyl)malonate；Dimethyl 2-allyl-2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate；dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 130715-14-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: AACNEOBFVRYGLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(2-butenyl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 水 、 二甲基亚砜 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 2-(2-Cyclopropylideneethyl)pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Facile and chemoselective rhodium-catalysed intramolecular hydroacylation of α,α-disubstituted 4-alkylidenecyclopropanals

  摘要：

  已经开发出温和的分子内氢酰基化反应，用于α,α-二取代的4-烯基环丙醛，避免了去羰基化，并在很好产率下获得了环七烯酮。当潜在的烯烃或炔烃受体与底物连接时，该反应在化学选择性上倾向于烯基环丙烷基团。

  DOI：

  10.1039/c1cc14626b
• 作为产物：
  描述：

  1-vinylcyclopropanol 在 吡啶 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 反应 15.17h， 生成 dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(2-butenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 1-烯基环丙基酯和 1-炔基环丙基氯化物的亲核取代 (0)

  摘要：

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-{pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、{β}-二羰基化合物、{β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产

  DOI：

  10.1021/ja00037a006

文献信息

• Palladium(0) catalyzed substitution reactions of cyclopropyl group containing allylic esters
  作者：Andreas Stolle、Jacques Salaün、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97684-6

  日期：1990.1

  Complete regioselectivity is observed in palladium(0) catalyzed allylic substitution reactions of 1-vinylcyclopropyl 3 and cyclopropylldeneethyl esters 6 with a series of soft carbon nucleophiles to give γ-cyclopropylidene-1,3-dicarbonyl and 1-carbonyl-2-sulfonyl compounds. Highly functionalized mathylenecyclopropanes are thus obtained in good to excellent yields from easily accessible 1-vinylcyclopropyl

  在1-乙烯基环丙基3和环丙基亚乙基乙基酯6与一系列软碳亲核试剂的钯（0）催化的烯丙基取代反应中观察到完全的区域选择性，从而得到γ-环亚丙基-1,3-二羰基和1-羰基-2-磺酰基化合物。因此，从易于获得的1-乙烯基环丙基甲苯磺酸酯3d以良好至优异的产率获得了高度官能化的亚甲基环丙烷。
• Stereoselective rhodium-catalyzed [(3+2)+2] carbocyclization reaction of trialkoxysilyl-substituted alkenylidenecyclopropanes with monosubstituted alkynes
  作者：P. Andrew Evans、Tomass Baikstis、Phillip A. Inglesby

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.096

  日期：2013.9

  The highly regio- and diastereoselective rhodium-catalyzed [(3+2)+2] carbocyclization reaction of trialkoxysilyl-substituted alkenylidenecyclopropanes (ACPs) with monosubstituted alkynes is reported. This work represents the first example of a metal-catalyzed higher-order carbocyclization with a vinylsilane, which facilitates the regioselective insertion of the alkyne and the selective introduction

  报道了三烷氧基甲硅烷基取代的烯基亚烷基环丙烷（ACP）与单取代炔烃的高度区域和非对映选择性铑催化的[（3 + 2）+2]碳环化反应。这项工作代表了用乙烯基硅烷进行金属催化的高级碳环化的第一个例子，这有助于炔烃的区域选择性插入和仲醇的选择性引入。例如，由立体选择性环加成反应产生的烯丙基硅烷的立体有规Tamao氧化提供了相应的C6羟基，该C6羟基存在于一系列相关的倍半萜天然产物中。
• Evans, P. Andrew; Inglesby, Phillip A., Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, p. 12838 - 12839
  作者：Evans, P. Andrew、Inglesby, Phillip A.

  DOI：——

  日期：——
• TROST, BARRY M.;MERLIC, CRAIG A., J. ORG. CHEM., 55,(1990) N, C. 1127-1129
  作者：TROST, BARRY M.、MERLIC, CRAIG A.

  DOI：——

  日期：——
• STOLLE, ANDREAS;SALAUN, JACQUES;MEIJERE, ARMIN DE, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N2, C. 4593-4596
  作者：STOLLE, ANDREAS、SALAUN, JACQUES、MEIJERE, ARMIN DE

  DOI：——

  日期：——