2-环亚丙基乙醇 | 28974-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-环亚丙基乙醇
• 英文名称: 2-cyclopropylideneethanol
• 英文别名: cyclopropylideneethanol；2-cyclopropylideneethan-1-ol
• CAS: 28974-51-8
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 84.1179
• InChiKey: GEPDOFOMCACZCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  163.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.237±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环亚丙基乙醇 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 dimethyl (2-cyclopropylideneethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的含环丙​​基烯丙基酯的取代反应

  摘要：

  在1-乙烯基环丙基3和环丙基亚乙基乙基酯6与一系列软碳亲核试剂的钯（0）催化的烯丙基取代反应中观察到完全的区域选择性，从而得到γ-环亚丙基-1,3-二羰基和1-羰基-2-磺酰基化合物。因此，从易于获得的1-乙烯基环丙基甲苯磺酸酯3d以良好至优异的产率获得了高度官能化的亚甲基环丙烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97684-6
• 作为产物：
  描述：

  (2-亚甲基环丙基)甲醇 以 二苯醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-环亚丙基乙醇
  参考文献：
  名称：

  烯丙基碳酰氯及其环丙烷同系物的溶剂分解

  摘要：

  制备了烯丙基羰基，环亚丙基乙基，亚甲基环丙基羰基和螺戊基羰基氯，并研究了它们在乙醇水溶液或二恶烷水溶液或两者中的溶剂分解反应。对这些化合物及其产物在二恶烷水溶液中的溶剂分解反应性的考虑表明，它们全部至少部分地通过正电荷离域的过渡态反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97012-7

文献信息

• Catalytic Dicyanative [4 + 2] Cycloaddition Triggered by Cyanopalladation Using Ene−Enynes and Cyclic Enynes with Methyl Acrylate
  作者：Shigeru Arai、Yuka Koike、Hirohiko Hada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo100995k

  日期：2010.11.19

  Palladium-catalyzed dicyanative [4 + 2] cycloaddition using various ene−enynes was investigated. The key species in this process is a cyanoallene intermediate that is obtained by the cyanopalladation of conjugated enynes followed by 5-exo-cyclization. To achieve an efficient [4 + 2] cycloaddition reaction, both the smooth generation of this species and critical control of regioselectivity in the 6-endo-cyclization

  研究了使用各种烯键的钯催化的双氰化[4 + 2]环加成反应。在此过程中的关键物种是受共轭烯炔的cyanopalladation获得的cyanoallene中间体接着5-外型-cyclization。为了实现有效的[4 + 2]环加成反应，无论是平滑代这一物种和在6-位选择性的关键控制内切-cyclization步骤是非常重要的。对底物范围的研究表明，该反应受烯炔和烯烃单元上取代基的空间体积的强烈影响，并且倾向于产生反式-稠合的环加合物。烯烃的立体化学被合理地转移到相应的产物中。进一步的研究证明，这种转变不包括通过现场生成的1,2-二氰基烯烃进行的热[4 + 2]环加成过程，而是钯介导的逐步环化序列，以一次控制最多五个连续的立体中心。使用具有共轭环状烯炔和TMSCN的丙烯酸甲酯的分子间形式也以区域选择性的方式提供了相应的[4 + 2]环加合物。
• Rhodium-Catalyzed Carbonylative [3 + 2 + 1] Cycloaddition of Alkyne-Tethered Alkylidenecyclopropanes to Phenols in the Presence of Carbon Monoxide
  作者：Seyun Kim、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/ol5015224

  日期：2014.9.5

  A novel Rh-catalyzed carbonylative [3 + 2 + 1] cycloaddition of alkyne-tethered alkylidenecyclopropanes for the facile synthesis of bicyclic phenols in high yields has been developed. The reaction tolerated carbon and heteroatoms in the tether.

  已开发了一种新型的Rh催化的炔烃系链亚烷基环丙烷的羰基化[3 + 2 + 1]环加成反应，可轻松高收率地合成双环酚。该反应容许系链中的碳和杂原子。
• Olefin-Migrative Cleavage of Cyclopropane Rings through the Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Allenes and Alkenes
  作者：Hiroto Hori、Shigeru Arai、Atsushi Nishida

  DOI：10.1002/adsc.201601400

  日期：2017.4.3

  A nickel‐catalyzed hydrocyanation triggered by hydronickelation of the carbon‐carbon double bonds of allenes followed by cyclopropane cleavage is described. The observed regio‐ and stereochemistries in the products are strongly influenced by the initial hydronickelation step, and allenyl‐ and methylenecyclopropanes reacted smoothly to promote the cleavage of cyclopropane. In contrast, this cleavage

  描述了由丙二烯的碳-碳双键的加氢镍化反应，然后环丙烷裂解引起的镍催化的氢氰化反应。最初的氢镍化步骤强烈影响产物中观察到的区域和立体化学，并且烯丙基和亚甲基环丙烷的反应平稳，促进了环丙烷的裂解。相反，用亚乙烯基环丙烷没有观察到这种裂解，因为最初的加氢镍化作用不能为裂解环丙烷提供合适的中间体。
• Radical Borylative Cyclization of 1,6-Dienes: Synthesis of Boron-Substituted Six-Membered Heterocycles and Carbocycles
  作者：Jing Qi、Feng-Lian Zhang、Yun-Shuai Huang、Ai-Qing Xu、Shi-Chao Ren、Zhen-Yu Yi、Yi-Feng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00694

  日期：2018.4.20

  A radical borylative cyclization reaction of 1,6-dienes was developed to assemble boron-handled six-membered heterocycles and carbocycles. This reaction was initiated by the chemo- and regio-controlled addition of an N-heterocyclic carbene–boryl radical to one of the alkene tethers, followed by an intramolecular 6-exo cyclization to afford a six-membered ring framework. The utility of this method was

  发展了1，6-二烯的自由基硼化环化反应，以组装硼处理的六元杂环和碳环。通过化学和区域控制将N-杂环卡宾-硼基自由基加成至一个烯烃系链中，然后进行分子内6- exo环化以提供六元环骨架，从而引发该反应。通过硼基官能团的后期衍生化，在多种帕罗西汀类似物的合成中证明了该方法的实用性。
• Nucleophilic substitutions of 1-alkenylcyclopropyl esters and 1-alkynylcyclopropyl chlorides catalyzed by palladium(0)
  作者：Andreas Stolle、Jean Ollivier、Pier Paolo Piras、Jacques Salaun、Armin De Meijere

  DOI：10.1021/ja00037a006

  日期：1992.5

  dimethylallyl acetates 19 and 22, respectively. Use of chiral phosphines as ligands in the palladium catalyst can provide optically active methylenecyclopropane derivatives. With phenyl-, methyl-, and even n-butylzinc chloride as nucleophiles, the reaction apparently proceeds with initial transfer of the organic residue to palladium, followed by reductive elimination entailing tertiary substitution on the cyclopropane

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、β}-二羰基化合物、β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产