(2S,4aR,6S,7R,8R,8aS)-8-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2-phenyl-6-(p-tolylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol | 1333393-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,4aR,6S,7R,8R,8aS)-8-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2-phenyl-6-(p-tolylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• 英文别名: 4-methylphenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(naphthalene-2-ylmethyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside
• CAS: 1333393-34-2
• 化学式: C₃₁H₃₀O₅S
• 分子量: 514.642
• InChiKey: WQDDYNMRGYUILP-CPUYOLEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.03
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4aR,6S,7R,8R,8aS)-8-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2-phenyl-6-(p-tolylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 4-methylphenyl(2-O-benzoyl-4,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1→3)-4,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硫糖苷反应性差异的阈值对于通过化学选择性糖基化高效合成I型寡糖至关重要

  摘要：

  I型LacNAc（Galβ1→3GlcNAc）寡糖的合成通常产量低。我们在本文中报道了通过化学选择性糖基化的I型LacNAc寡糖的有效合成。用16个相对反应性值（RRV）测量硫代甲苯基连接的二糖供体和受体，研究了化学选择性糖基化以获得最佳条件。在这些反应中，供体和受体之间的RRV差异必须大于6311，才能以72-86％的产率获得I型LacNAc四糖，而且糖苷配基转移的发生率最小。RRV差异阈值进一步用于计划更长聚糖的合成。由于测量四糖的RRV具有挑战性，因此利用异头质子化学位移来预测相应的RRV，因此解释了糖基化用于合成I型LacNAc六糖的结果。结果支持了这样的想法，即为了获得更好的产率，聚糖链的延伸必须从还原端开始进行到非还原端。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02422
• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲基萘 、 p-tolyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 二正丁基氧化锡 、 cesium fluoride 作用下， 以 苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以92%的产率得到(2S,4aR,6S,7R,8R,8aS)-8-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2-phenyl-6-(p-tolylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  硫糖苷反应性差异的阈值对于通过化学选择性糖基化高效合成I型寡糖至关重要

  摘要：

  I型LacNAc（Galβ1→3GlcNAc）寡糖的合成通常产量低。我们在本文中报道了通过化学选择性糖基化的I型LacNAc寡糖的有效合成。用16个相对反应性值（RRV）测量硫代甲苯基连接的二糖供体和受体，研究了化学选择性糖基化以获得最佳条件。在这些反应中，供体和受体之间的RRV差异必须大于6311，才能以72-86％的产率获得I型LacNAc四糖，而且糖苷配基转移的发生率最小。RRV差异阈值进一步用于计划更长聚糖的合成。由于测量四糖的RRV具有挑战性，因此利用异头质子化学位移来预测相应的RRV，因此解释了糖基化用于合成I型LacNAc六糖的结果。结果支持了这样的想法，即为了获得更好的产率，聚糖链的延伸必须从还原端开始进行到非还原端。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02422

文献信息

• Iterative α-Glycosylation Strategy for 2-Deoxy- and 2,6-Dideoxysugars: Application to the One-Pot Synthesis of Deoxysugar-Containing Oligosaccharides
  作者：Jiun-Han Chen、Jyh-Herng Ruei、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/ejoc.201400006

  日期：2014.3

  This paper describes the development of an iterative and α-selective glycosylation method for 2-deoxyglycosyl and 2,6-dideoxythioglycoside donors based on the DMF modulation concept. We used NMR spectroscopy to probe the 2-deoxyglycosyl imidinium intermediate and elucidated the conditions to decrease the formation of glycal and thus to increase the reaction yields. Further elaboration of the glycosylation

  本文描述了基于 DMF 调制概念的 2-脱氧糖基和 2,6-二脱氧硫糖苷供体的迭代和 α-选择性糖基化方法的开发。我们使用 NMR 光谱来探测 2-脱氧糖基亚胺鎓中间体，并阐明了减少糖醛形成从而提高反应产率的条件。糖基化方法的进一步阐述为含 2-脱氧和 2,6-双脱氧糖苷的低聚糖的迭代一锅法合成打开了大门。