2-(4-bromo-1-tosyl-1H-indol-3-yl)acetaldehyde | 1273005-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-bromo-1-tosyl-1H-indol-3-yl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-[4-Bromo-1-(4-methylphenyl)sulfonylindol-3-yl]acetaldehyde
• CAS: 1273005-83-6
• 化学式: C₁₇H₁₄BrNO₃S
• 分子量: 392.273
• InChiKey: VWHYYDWPKQBDBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  570.4±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-bromo-1-tosyl-1H-indol-3-yl)acetaldehyde 在 iron(III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基膦 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 三正丁基氢锡 、 sodium naphthalenide 、 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 45.3h， 生成 (+/-)-6,8-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indolo[4,3-ef]indole
  参考文献：
  名称：

  Formal Synthesis of (±)-Cycloclavine

  摘要：

  An efficient formal synthesis of (+/-)-cycloclavine is achieved in seven steps and 27% overall yield from the known 2-(4-bromo-1-tosyl-1H-indol-3-yl)acetaldehyde. Key features include an iron(III)-catalyzed aza-Cope-Mannich cyclization and an intramolecular Heck reaction or a self-terminating 6-exo-trig aryl radical-alkene cyclization.

  DOI：

  10.1021/jo4023588
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吲哚 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙基硼 、 水 、 四丁基硫酸氢铵 、 N-甲基吗啉氧化物 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 2-(4-bromo-1-tosyl-1H-indol-3-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钯催化带有氨基和溴吲哚基的烯基多米诺环合反应对（+）-麦角酸，（+）-Lysergol和（+）-异麦角酚的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。

  DOI：

  10.1021/jo102388e

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Lysergol: A Formal <i>anti</i>-Carbopalladation/Heck Cascade as the Key Step
  作者：Bastian Milde、Martin Pawliczek、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00675

  日期：2017.4.7

  The enantioselective synthesis of (+)-lysergol was completed in 12 steps and an overall yield of 13% starting from a known literature precursor. The key step relies on a domino reaction containing a formal anti-carbopalladation, which is terminated by a β-silyl-directed Heck reaction. During this transformation, the two six-membered rings of the ergot scaffold are formed in a completely stereospecific

  （+）-麦角甾醇的对映选择性合成以12个步骤完成，从已知的文献前体开始，总产率为13％。关键步骤依赖于包含形式上的抗卡巴巴拉定的多米诺反应，该反应由β-甲硅烷基定向的Heck反应终止。在该转变过程中，麦角支架的两个六元环以完全立体定向的方式形成。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Lysergic Acid, (+)-Lysergol, and (+)-Isolysergol by Palladium-Catalyzed Domino Cyclization of Allenes Bearing Amino and Bromoindolyl Groups
  作者：Shinsuke Inuki、Akira Iwata、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/jo102388e

  日期：2011.4.1

  Enantioselective total synthesis of the biologically important indole alkaloids (+)-lysergol, (+)-isolysergol, and (+)-lysergic acid is described. Key features of these total synthesis include (1) a facile synthesis of a chiral 1,3-amino alcohol via the Pd(0)- and In(I)-mediated reductive coupling reaction between l-serine-derived 2-ethynylaziridine and formaldehyde; (2) the Cr(II)/Ni(0)-mediated Nozaki−Hiyama−Kishi

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。
• Formal Synthesis of (±)-Cycloclavine
  作者：Wei Wang、Jia-Tian Lu、Hao-Li Zhang、Zi-Fa Shi、Jing Wen、Xiao-Ping Cao

  DOI：10.1021/jo4023588

  日期：2014.1.3

  An efficient formal synthesis of (+/-)-cycloclavine is achieved in seven steps and 27% overall yield from the known 2-(4-bromo-1-tosyl-1H-indol-3-yl)acetaldehyde. Key features include an iron(III)-catalyzed aza-Cope-Mannich cyclization and an intramolecular Heck reaction or a self-terminating 6-exo-trig aryl radical-alkene cyclization.