5-(mercapto(phenylamino)methylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 125674-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(mercapto(phenylamino)methylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-dimethyl-5-[(phenylamino)(sulfanyl)methylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione；5-[anilino(sulfanyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 125674-06-8
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄S
• 分子量: 279.317
• InChiKey: UTWHOWUWOVYBJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.08
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(mercapto(phenylamino)methylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 2,2,2-三氟乙醇 、 一水合肼 作用下， 以85 %的产率得到3-Anilino-pyrazolon-(5)
  参考文献：
  名称：

  TFE 辅助从 Meldrum 酸性碳硫代酰胺中机械化学合成新型吡唑啉酮-实验和理论研究

  摘要：

  据报道，在超声处理下，通过缩合 Meldrum 酸和异硫氰酸芳基酯可轻松合成 Meldrum 酸碳硫酰胺3 。分别通过 X 射线衍射和光谱研究研究了硫代碳酰胺在固态和溶液状态下的结构。已经报道了在紫外线照射下 O 和 S 之间的质子转换产生的光互变异构现象的研究。还制备了碳硫酰胺3的S-甲基衍生物4，并描述了代表性化合物的固态结构。从碳硫酰胺3反应合成功能化吡唑啉酮5的新型合成机械化学路线或在 2,2,2-三氟乙醇存在下开发了它们的 S-甲基衍生物和水合肼。吡唑啉酮的结构和质子互变异构现象已在光谱学基础上指定，并通过单晶 X 射线衍射 (SCXRD) 研究进行了验证。已通过从头计算研究了不同形式的吡唑啉酮5a之间的互变异构平衡。实验研究与理论结果一致。此外，通过3的反应实现了与 Meldrum 酸 (MA) 部分连接的新噻唑衍生物6和噻唑烷-5-酮衍生物7的合成分别与 3-chloro-2

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2023.113002
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 硫代异氰酸苯酯 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5-(mercapto(phenylamino)methylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  通过硫代氨基甲酰基甲酰胺酸介导的具有逆硫酰胺键的伪肽结构单元的制备

  摘要：

  开发了一种简单高效的含有硫代丙二酰胺部分的假三肽合成方法。氨基酸的异硫氰酸酯衍生物与2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮（反应顺利梅尔德伦的酸），得到的新的硫代氨基甲酰基衍生物梅尔德伦的酸。这些新衍生物的热分解产生了硫代氨基甲酰基烯酮，后者使氨基酸酯酰化得到假三肽。

  DOI：

  10.1002/hlca.201100347

文献信息

• Preparation of Pseudo-Peptide Building Blocks with retro-Thioamide Bond Mediated via Thiocarbamoyl Meldrum's Acid
  作者：Karolina Janikowska、Sławomir Makowiec、Janusz Rachoń

  DOI：10.1002/hlca.201100347

  日期：2012.3

  containing a thiomalonamide moiety was developed. Isothiocyanate derivatives of amino acids react smoothly with 2,2‐dimethyl‐1,3‐dioxane‐4,6‐dione (Meldrum's acid) to yield new thiocarbamoyl derivatives of Meldrum's acids. Thermal decomposition of these new derivatives leads to thiocarbamoyl ketenes, which acylate amino acid esters to give pseudo‐tripeptides.

  开发了一种简单高效的含有硫代丙二酰胺部分的假三肽合成方法。氨基酸的异硫氰酸酯衍生物与2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮（反应顺利梅尔德伦的酸），得到的新的硫代氨基甲酰基衍生物梅尔德伦的酸。这些新衍生物的热分解产生了硫代氨基甲酰基烯酮，后者使氨基酸酯酰化得到假三肽。
• Thioenols and thioamides substituted by two<i>β</i>-EWGs. Comparison with analogous amides and enols
  作者：Ahmad Basheer、Zvi Rappoport

  DOI：10.1002/poc.1359

  日期：2008.6

  Condensation of organic isothiocyanates with active methylene compounds gave nine thioamides RNHCSCHYY′ or their isomeric thioenols RNHC(SH) = CYY′ for substrates in which Y and Y′ are electron-withdrawing groups (EWG). These included derivatives of Meldrum's acid (MA) which showed 100% thioenol in all solvents. For other compounds the percentages of thioenol in CDCl3 when R = Ph are 100% when Y = CN

  对于其中Y和Y'为吸电子基团（EWG）的底物，有机异硫氰酸酯与活性亚甲基化合物的缩合得到9个硫代酰胺RNHCSCHYY'或它们的异构硫醇（RNHC（SH）= CYY'）。其中包括Meldrum's acid（MA）的衍生物，该衍生物在所有溶剂中均显示100％的硫烯醇。对于其它化合物的thioenol在CDCl百分比3当R =苯基是100％时，Y = CN和Y'= CO 2 Me或Y'= CO 2 CH 2的CCl 3，6％时Y = Y'= CO 2 CH 2 CF 3，当Y = Y'= CO 2时为0％我。SH的化学位移（最高值12.0-16.0 ppm）充当了硫烯醇结构以及氢与SH基团键合程度的探针。相对于简单的酮和硫酮，其中thioenolization由以下因素优于烯醇化大到10 6，分子内竞争ķ Thioenol / ķ烯醇比率和未由取代的系统要低得多β -EWGs。5-苯胺基-M
• Tang, Jing; Huang, Xian, Journal of Chemical Research - Part S, 2003, # 3, p. 140 - 141
  作者：Tang, Jing、Huang, Xian

  DOI：——

  日期：——
• TFE assisted mechanochemical synthesis of new pyrazolones from Meldrum acid carbothioamides-Experimental and theoretical studies
  作者：Jasneet Rana、Jyoti Yadav、R.P. Chaudhary

  DOI：10.1016/j.mcat.2023.113002

  日期：2023.3

  pyrazolones has been assigned on spectroscopic grounds and authenticated by single crystal X-ray diffraction (SCXRD) studies. The tautomeric equilibrium between different forms of pyrazolone 5a has been studied by ab initio calculations. Experimental studies are in congruous with theoretical results. Further, synthesis of new thiazole derivatives 6 and thiazolidin-5-one derivatives 7 linked with Meldrum's acid

  据报道，在超声处理下，通过缩合 Meldrum 酸和异硫氰酸芳基酯可轻松合成 Meldrum 酸碳硫酰胺3 。分别通过 X 射线衍射和光谱研究研究了硫代碳酰胺在固态和溶液状态下的结构。已经报道了在紫外线照射下 O 和 S 之间的质子转换产生的光互变异构现象的研究。还制备了碳硫酰胺3的S-甲基衍生物4，并描述了代表性化合物的固态结构。从碳硫酰胺3反应合成功能化吡唑啉酮5的新型合成机械化学路线或在 2,2,2-三氟乙醇存在下开发了它们的 S-甲基衍生物和水合肼。吡唑啉酮的结构和质子互变异构现象已在光谱学基础上指定，并通过单晶 X 射线衍射 (SCXRD) 研究进行了验证。已通过从头计算研究了不同形式的吡唑啉酮5a之间的互变异构平衡。实验研究与理论结果一致。此外，通过3的反应实现了与 Meldrum 酸 (MA) 部分连接的新噻唑衍生物6和噻唑烷-5-酮衍生物7的合成分别与 3-chloro-2