6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-dicarbaldehyde | 135765-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-dicarbaldehyde
• 英文别名: 2-(2-Formyl-6-methoxyphenyl)-3-methoxybenzaldehyde
• CAS: 135765-85-4
• 化学式: C₁₆H₁₄O₄
• 分子量: 270.285
• InChiKey: QJUXQMHFOFVAJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-dicarbaldehyde 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 溴 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,2'-bis(bromomethyl)-6,6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  二面角可调的轴向手性环-联芳基二醇配体的开发

  摘要：

  通过改变桥链长度，开发了一种新型的具有可调节二面角的轴向手性环-[1,1'-联苯] -2,2'-二醇（CYCNOL）配体。制备了八元，九元和十元环配体，并通过两个代表性实例进行了评估：将二乙基锌对醛进行对映选择性加成，将有机金属试剂对烯酮进行加成。结果表明，通过改变桥链长度来精细调节二面角在不对称合成中是有效的。

  DOI：

  10.1002/chem.201603706
• 作为产物：
  描述：

  2-iodo-3-methoxybenzaldehyde 在 cyclohexylimine 作用下， 生成 6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-dicarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  新的烯烃形成反应：由2-（2-甲酰基苯基）苯甲醛双甲苯磺酰decomposition分解生成的菲

  摘要：

  加热2-（2-甲酰基苯基）苯甲醛1ab的二甲苯磺酰基肼5ab的二锂盐或二钠盐，可以公平地获得良好收率的菲2ab。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80677-x

文献信息

• 轴手性环二酚化合物及其制备方法与应用
  申请人：清华大学

  公开号：CN105859527B

  公开（公告）日：2018-04-10

  本发明公开了一种轴手性环二酚化合物及其制备方法与应用。所述轴手性环二酚化合物，其结构式如式Ⅰ或式Ⅱ所示，式Ⅰ和式Ⅱ中，n为1～5之间的自然数，R1和R2均表示苯环上的至少一个取代基，R3表示环A上的至少一个取代基，R1、R2和R3各自独立地选自H、碳原子数为1～5的烷基、芳基、卤素、硝基、醚基、磺酰基、膦酰基、胺基、酰胺基和酯基；所述芳基可为苯基。本发明提供的式Ⅰ或式Ⅱ所示轴手性环二酚化合物可作为手性配体用于不对称反应中。本发明式Ⅰ或式Ⅱ所示轴手性环二酚化合物能成功用于芳甲醛与二乙基锌的不对称催化反应中，具有较高的反应活性和对映选择性。
• Enantioselective Cross-Coupling for Axially Chiral Tetra-ortho-Substituted Biaryls and Asymmetric Synthesis of Gossypol
  作者：He Yang、Jiawei Sun、Wei Gu、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/jacs.0c02686

  日期：2020.4.29

  Axially chiral tetra-ortho-substituted biaryl skeleton exists in numerous biologically important natural products, pharmaceutical molecules, chiral catalysts and ligands. The efficient synthesis of chiral tetra-ortho-substituted biaryl structures remains a challenging but unsolved problem. Among various asymmetric synthetic protocols, enantioselective Suzuki-Miyaura cross-coupling represents one of

  轴向手性四邻位取代的联芳基骨架存在于许多具有重要生物学意义的天然产物、药物分子、手性催化剂和配体中。手性四邻位取代联芳基结构的有效合成仍然是一个具有挑战性但尚未解决的问题。在各种不对称合成方案中，对映选择性 Suzuki-Miyaura 交叉偶联代表了最直接和通用的方法之一。在此，我们描述了由 P-手性单磷配体 BaryPhos 实现的强大 Suzuki-Miyaura 偶联，以优异的对映选择性和产率提供了广泛的具有合成挑战性的手性四邻位取代联芳基化合物。除了增强空间位阻交叉偶联的反应性之外，BaryPhos 的合理设计还启用了一种新的不对称交叉偶联催化模式，涉及配体和两个偶联伙伴之间的非共价相互作用，以实现有效的立体诱导。该协议稳健且实用，允许对具有治疗价值的男性避孕药和抗肿瘤剂棉酚进行简明的对映选择性合成。
• Chiral oxazoline route to enantiomerically pure biphenyls: magnesio and copper mediated asymmetric hetero- and homo-coupling reactions
  作者：A.I Meyers、Todd D Nelson、Henk Moorlag、David J Rawson、Anton Meier

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.095

  日期：2004.5

  manipulated to various other chiral biphenyls. Another series of chiral biphenyls were obtained via an asymmetric Ullmann reaction, which was shown to be thermodynamically controlled. The de's of this copper mediated process were also in the range of 90% and could be utilized to reach various derivatives. Racemization, thermal stability, and atropisomerization characteristics were also studied.

  通过涉及手性恶唑啉的不对称反应制备了一系列手性联苯。镁介导的芳基溴化物（通过其格氏试剂）与邻甲氧基芳基恶唑啉的偶联，可以得到一系列的手性联苯。在这种情况下，只有Ø-甲氧基被ArMgBr取代。最初形成的联苯加合物的得斯高达92：8。这些加合物可以被加工成各种其他手性联苯。通过不对称的乌尔曼反应获得了另一系列的手性联苯，该反应显示为热力学控制的。铜介导的过程的de也在90％的范围内，可用于获得各种衍生物。还研究了外消旋，热稳定性和阻转异构化特征。
• An Efficient and Versatile Approach for Optical Resolution of <i>C</i>₂-Symmetric Axially Chiral Biaryl Dials. Synthesis of Enantiopure Biaryl-Derived Cyclic <i>trans</i>-1,2-Diols
  作者：Chen Zhu、Yun Shi、Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol800122x

  日期：2008.3.1

  An efficient and practical method for optical resolution of axially chiral biaryl dials using enantiomeric tert-butanesulfinamide as resolving agent was developed. The approach offers a very convenient and straightforward access to versatile enantiomerically pure C2-symmetric biaryl dials in good yields. With the obtained axially chiral dials, stereoselective synthesis of a series of cyclic trans-1

  开发了一种有效和实用的方法，用于光学拆分轴向手性联芳基拨号使用对映体叔丁烷亚磺酰胺作为拆分剂。该方法可以非常方便，直接地获得多种对映体纯的C2对称联芳基表盘，且收率很高。利用获得的轴向手性表盘，研究了光学纯形式的一系列环状反式1,2-二醇的立体选择性合成。
• Attempted characterisation of phenanthrene-4,5-quinone and electrochemical synthesis of violanthrone-16,17-quinone. How does the stability of bay quinones correlate with structural and electronic parameters?
  作者：Dylan Wilkinson、Giacomo Cioncoloni、Mark D. Symes、Götz Bucher

  DOI：10.1039/d0ra06519f

  日期：——

  provide evidence for the reversible formation of phenanthrene-4,5-quinone. Even at temperatures as low as T = 229 K, cyclic voltammograms did not show any evidence for reversibility, indicating that phenanthrene-4,5-quinone likely is a reactive intermediate even at low temperatures. Electrochemical oxidation of the larger homologue 16,17-dihydroxyviolanthrone, on the other hand, was reversible, and the

  在月桂醌中，两个羰基部分通过它们的空间排列被迫靠近，从而产生有趣的轴向手性和非平面结构。在这项工作中，实验研究了这类很少探索的化合物的两个代表。4,5-二羟基菲的电化学氧化未能为菲-4,5-醌的可逆形成提供证据。即使在温度低至T= 229 K，循环伏安图没有显示任何可逆性的证据，这表明即使在低温下，菲-4,5-醌也可能是一种反应性中间体。另一方面，较大的同系物 16,17-二羟基紫蒽酮的电化学氧化是可逆的，并且可以通过光谱电化学方法表征醌。量子化学计算的结果证实了实验结果，并表明在许多鸟环素抗生素中也发现的湾二羰基部分不一定具有极端反应性。然而，在一系列具有相同数量（零）克拉尔六重体和不同数量的海湾羰基（零到两个）的菲醌中，三重态能量之间存在明显的相关性，作为双自由基特征的量度，