2,2'-Bis(hydroxymethyl)-6,6'-dimethoxybiphenyl | 38197-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-Bis(hydroxymethyl)-6,6'-dimethoxybiphenyl
• 英文别名: (6,6'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl)dimethanol；[2-[2-(hydroxymethyl)-6-methoxyphenyl]-3-methoxyphenyl]methanol
• CAS: 38197-27-2
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄
• 分子量: 274.317
• InChiKey: UGGHKFKKCGGPIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.190±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-Bis(hydroxymethyl)-6,6'-dimethoxybiphenyl 在 氢氧化钾 、 硫酸 、 四丁基溴化铵 、 三溴化硼 、 三溴化磷 、 potassium carbonate 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 methyl 6-amino-1,11-dihydroxy-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  含有冠醚受体的第一个轴向不对称 Cα,α-二取代甘氨酸的合成，以及模型肽的构象偏好

  摘要：

  外消旋和对映体富集的 Nα-保护的甲基 6-amino-1,11-(20-crown-6)-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene-6-carboxylates (Boc-[20-C -6]-Bip-OMe) (RS)-Ia、(R)-Ia 和 (S)-Ia 是通过甘氨酸叔丁酯的 4-氯亚苄基衍生物的相转移二烷基化合成的，具有外消旋和拆分（两种对映异构体）2,2'-双（溴甲基）-6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯用作烷化剂。将所得 (RS)-、(R)- 和 (S)-H-[MeO]2-Bip-OtBu 脱甲基化，然后进行酯化和 Nα-Boc 保护，得到 (RS)-、(R)- 和 ( S)-Boc-[H2O]2-Bip-OMe。用 Cs2CO3/DMF 和五乙二醇二甲苯磺酸环化得到仅具有轴向不对称性的冠载体 Cα,α-二取代甘氨酸 (RS)-Ia、(R)-Ia

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1232::aid-ejoc1232>3.0.co;2-i
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-3-甲氧基苯甲酸 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 铜 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 2,2'-Bis(hydroxymethyl)-6,6'-dimethoxybiphenyl
  参考文献：
  名称：

  α-羟基酮肟酯的碱诱导手性继电器β-碳消除立体选择性合成轴向手性芳腈

  摘要：

  我们在此报告了用于合成轴向手性芳基腈的 α-羟基肟酯的点到轴向手性转移反应。该反应通过 α-羟基肟酯的碱促进逆安息香缩合反应顺利进行，其中轴向手性是通过 C-C 键断裂产生的，基于其立体异构碳中心诱导的联芳基结构的适当扭曲构象.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00805

文献信息

• 轴手性环二酚化合物及其制备方法与应用
  申请人：清华大学

  公开号：CN105859527B

  公开（公告）日：2018-04-10

  本发明公开了一种轴手性环二酚化合物及其制备方法与应用。所述轴手性环二酚化合物，其结构式如式Ⅰ或式Ⅱ所示，式Ⅰ和式Ⅱ中，n为1～5之间的自然数，R1和R2均表示苯环上的至少一个取代基，R3表示环A上的至少一个取代基，R1、R2和R3各自独立地选自H、碳原子数为1～5的烷基、芳基、卤素、硝基、醚基、磺酰基、膦酰基、胺基、酰胺基和酯基；所述芳基可为苯基。本发明提供的式Ⅰ或式Ⅱ所示轴手性环二酚化合物可作为手性配体用于不对称反应中。本发明式Ⅰ或式Ⅱ所示轴手性环二酚化合物能成功用于芳甲醛与二乙基锌的不对称催化反应中，具有较高的反应活性和对映选择性。
• Development of Axially Chiral Cyclo-Biaryldiol Ligands with Adjustable Dihedral Angles
  作者：Pengxiang Zhang、Jipan Yu、Fei Peng、Xudong Wu、Jiyang Jie、Can Liu、Hua Tian、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1002/chem.201603706

  日期：2016.11.21

  A new type of axially chiral cyclo‐[1,1′‐biphenyl]‐2,2′‐diol (CYCNOL) ligands with adjustable dihedral angles have been developed by varying the bridge chain length. Eight‐, nine‐ and ten‐membered cyclo‐ligands were prepared and evaluated by using two representative examples: enantioselective additions of diethylzinc to aldehydes and organometallic reagents to enones. The results revealed that the

  通过改变桥链长度，开发了一种新型的具有可调节二面角的轴向手性环-[1,1'-联苯] -2,2'-二醇（CYCNOL）配体。制备了八元，九元和十元环配体，并通过两个代表性实例进行了评估：将二乙基锌对醛进行对映选择性加成，将有机金属试剂对烯酮进行加成。结果表明，通过改变桥链长度来精细调节二面角在不对称合成中是有效的。
• Scorpio‐Ligand: Synthesis of Biphenyl‐Dihydroazepine Phosphoramidite Ligands for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Stefanie Auras、Oliver Trapp

  DOI：10.1002/hlca.202100147

  日期：2021.11

  isomer is thermodynamically favored. Due to the relatively high barrier, the ligand is atropisomeric at room temperature and allows the preparative separation of the stereoisomers. The obtained phosphoramidite ligands were separated by chiral HPLC. For the first eluting rotamer, Rh complex ([Rh(cod)(L)2]BF4) was generated in situ and examined in the enantioselective hydrogenation of 2-acetamidoacrylate

  合成了一种新型的二氢氮杂桥联 BIPHEP 亚磷酰胺配体，并在 Rh 催化的不对称氢化中进行了评估。蝎尾状氨基酸骨架能够形成氢键，并能够用两个剪刀状臂改变联苯轴的旋转异构体组成。将新戊酰-l-缬氨酸作为手性选择单元进行研究，并与作为非手性参考物质的新戊酰甘氨酸进行比较。新戊酰甘氨酸修饰的联苯酰胺的对映异构化屏障被确定为 Δ G ≠ = 110 kJ/mol。在新戊酰-l-缬氨酸的情况下，( S ax) 异构体在热力学上是有利的。由于相对高的屏障，配体在室温下是阻转异构的，并允许立体异构体的制备分离。通过手性HPLC分离获得的亚磷酰胺配体。对于第一个洗脱的旋转异构体，原位生成Rh 复合物（[Rh(cod)(L) 2 ]BF 4）并在 2-乙酰氨基丙烯酸酯和 2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯的对映选择性氢化中进行检查，实现对映体过量高达 94%。
• Biphenyl-Derived Phosphepines as Chiral Nucleophilic Catalysts: Enantioselective [4+1] Annulations To Form Functionalized Cyclopentenes
  作者：Daniel T. Ziegler、Lorena Riesgo、Takuya Ikeda、Yuji Fujiwara、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201405854

  日期：2014.11.24

  fully substituted stereocenter [either all‐carbon or heteroatom‐substituted (sulfur and phosphorus)]. Stereocenters at the other four positions of the cyclopentane ring can also be introduced with good stereoselectivity. An initial mechanistic study indicates that phosphine addition to the electrophilic four‐carbon coupling partner is not the turnover‐limiting step of the catalytic cycle.

  由于环戊烷亚基在生物活性化合物中频繁出现，开发有效的催化不对称合成方法是一个重要目标。本文介绍了一个新的手性亲核催化剂家族，联苯衍生的膦，我们将它们应用于有用的 [4+1] 环化的对映选择性变体。可以使用一系列单碳偶联伙伴，从而产生带有完全取代立体中心的环戊烯 [全碳或杂原子取代（硫和磷）]。环戊烷环其他四个位置的立体中心也可以以良好的立体选择性引入。
• Chiral oxazoline route to enantiomerically pure biphenyls: magnesio and copper mediated asymmetric hetero- and homo-coupling reactions
  作者：A.I Meyers、Todd D Nelson、Henk Moorlag、David J Rawson、Anton Meier

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.095

  日期：2004.5

  manipulated to various other chiral biphenyls. Another series of chiral biphenyls were obtained via an asymmetric Ullmann reaction, which was shown to be thermodynamically controlled. The de's of this copper mediated process were also in the range of 90% and could be utilized to reach various derivatives. Racemization, thermal stability, and atropisomerization characteristics were also studied.

  通过涉及手性恶唑啉的不对称反应制备了一系列手性联苯。镁介导的芳基溴化物（通过其格氏试剂）与邻甲氧基芳基恶唑啉的偶联，可以得到一系列的手性联苯。在这种情况下，只有Ø-甲氧基被ArMgBr取代。最初形成的联苯加合物的得斯高达92：8。这些加合物可以被加工成各种其他手性联苯。通过不对称的乌尔曼反应获得了另一系列的手性联苯，该反应显示为热力学控制的。铜介导的过程的de也在90％的范围内，可用于获得各种衍生物。还研究了外消旋，热稳定性和阻转异构化特征。