(S)-3,3'-dibromo-6,6'-dimethoxy-2,2'-dimethyl-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3,3'-dibromo-6,6'-dimethoxy-2,2'-dimethyl-1,1'-biphenyl
• 英文别名: (S)-5,5'-dibromo-2,2'-dimethoxy-6,6'-dimethylbiphenyl；3,3'-dibromo-6,6'-dimethoxy-2,2'-dimethylbiphenyl；(S)-3,3'-dibromo-6,6'-dimethoxy-2,2'-dimethyl-biphenyl；1-Bromo-3-(3-bromo-6-methoxy-2-methylphenyl)-4-methoxy-2-methylbenzene
• 化学式: C₁₆H₁₆Br₂O₂
• 分子量: 400.11
• InChiKey: KKBDLCVVVVLLNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3,3'-dibromo-6,6'-dimethoxy-2,2'-dimethyl-1,1'-biphenyl 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,3-二甲基巴比妥酸 、 偶氮二异丁腈 、 palladium on activated charcoal 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三苯基膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 C₁₇H₁₇F₃N₂O₄S
  参考文献：
  名称：

  合成柔性酮亚胺与仲胺有机催化剂的高度非对映和对映选择性曼尼希反应

  摘要：

  高选择性：合成柔性酮亚胺和醛之间具有高度非对映和对映选择性的曼尼希反应。该顺式-或反-Mannich产品含有四取代的手性碳中心，通过使用具有几乎完全的立体选择性获得大号-脯氨酸或轴向手性氨基磺酰胺，分别作为催化剂（参见方案，TF =三氟甲磺酰基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201107375
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-dimethoxy-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl 在 溴 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到(S)-3,3'-dibromo-6,6'-dimethoxy-2,2'-dimethyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and evaluation of atropos dihydro-5H-dibenzazepinium halide PTCs derived from α-methylbenzylamine

  摘要：

  本文描述了通过 (R)-δ-± 甲基苄胺的单一对映体与外消旋阿托品双酚衍生物反应制备非对映异构体阿托品二氢-5H-二苯并[c,e]氮杂卓盐的简短合成路线。通过这种方法制备的化合物提供了有力的证据，证明结构上相关的托品二氢-5H-二苯并[c,e]氮杂卓盐在涉及甘氨酸亚胺烯醇盐的 PTC 反应中优先通过单一构象发生反应。

  DOI：

  10.1039/c2ob25437a

文献信息

• Efficient Organocatalytic Cross-Aldol Reaction between Aliphatic Aldehydes through Their Functional Differentiation
  作者：Taichi Kano、Hisashi Sugimoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja208873k

  日期：2011.11.16

  stereoselective asymmetric direct cross-aldol reaction between aliphatic aldehydes and α-chloroaldehydes has been developed as a method for the formation of the sole cross-aldol adduct with both enantio- and diastereocontrol, and either anti- or syn-aldol adducts were obtained in good to excellent stereoselectivities by use of proline or a novel axially chiral amino sulfonamide as catalyst.

  脂肪醛和 α-氯醛之间的化学和立体选择性不对称直接交叉羟醛反应已被开发作为形成具有对映和非对映控制的唯一交叉羟醛加合物的方法，以及反羟醛或顺羟醛加合物通过使用脯氨酸或新型轴向手性氨基磺酰胺作为催化剂，获得了良好的立体选择性。
• Convenient preparation of chiral phase-transfer catalysts with conformationally fixed biphenyl core for catalytic asymmetric synthesis of α-alkyl- and α,α-dialkyl-α-amino acids: application to the short asymmetric synthesis of BIRT-377
  作者：Yong-Gang Wang、Mitsuhiro Ueda、Xisheng Wang、Zhenfu Han、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.079

  日期：2007.6

  Chiral phase-transfer catalysts (S)-1a, (S)-1b, and (S)-2 with conformationally fixed biphenyl cores were conveniently prepared from the known, easily available (S)-6,6′-dimethylbiphenyl-2,2′-diol 3 and (S)-4,5,6,4′,5′,6′-hexamethoxybiphenyl-2,2′-dicarboxylic acid 14, respectively, in five steps. The catalysts, (S)-1a and (S)-1b are readily applicable to asymmetric alkylation of N-(diphenylmethylene)glycine

  具有构象固定的联苯核的手性相转移催化剂（S）-1a，（S）-1b和（S）-2由已知的，易于获得的（S）-6,6'-二甲基联苯-2， 2'-二醇3和（S）-4,5,6,4'，5'，6'-六甲氧基联苯-2,2'-二羧酸14分别在五个步骤中。催化剂（S）-1a和（S）-1b易于用于N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁基的不对称烷基化丁酯具有出色的对映选择性。特别地，发现催化剂（S）-1b对对映选择性表现出独特的温度影响，并且甘氨酸衍生物在室温下的不对称烷基化比在0℃下具有更高的对映体过量。此外，催化剂（S）-2在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯和N-（对氯苯基亚甲基）丙氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01-1 mol％）。丁酯与现有的手性相转移催化剂相比，从而可以实现通用且有用的程序，用于高度实用的对映选择性合成结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸以及α，α-二烷基- α
• OPTICALLY ACTIVE QUATERNARY AMMONIUM SALT HAVING AXIAL ASYMMETRY, AND METHOD FOR PRODUCING ALPHA-AMINO ACID AND DERIVATIVE THEREOF BY USING THE SAME
  申请人：Maruoka Keiji

  公开号：US20100029935A1

  公开（公告）日：2010-02-04

  The present invention discloses an optically active quarternary ammonium salt having axial asymmetry and a method for producing an α-amino acid and a derivative thereof using the same. The optically active quarternary ammonium salt having axial asymmetry of the present invention is a chiral phase-transfer catalyst that has a simple structure and that can be produced in a smaller number of process steps. The compound of the present invention is very useful as a phase-transfer catalyst in the synthesis of an α-alkyl-α-amino acid and a derivative thereof as well as an α,α-dialkyl-α-amino acid and a derivative thereof. Therefore, the compound of the present invention can be used in the development of novel foods and pharmaceuticals.

  本发明公开了一种具有轴向不对称性的光学活性季铵盐，以及利用该季铵盐制备α-氨基酸及其衍生物的方法。本发明的具有轴向不对称性的光学活性季铵盐是一种手性相转移催化剂，具有简单的结构，并且可以在较少的工艺步骤中生产。本发明的化合物在合成α-烷基-α-氨基酸及其衍生物以及α,α-二烷基-α-氨基酸及其衍生物时非常有用作为相转移催化剂。因此，本发明的化合物可用于开发新型食品和药物。
• 一种多取代轴手性联苯二酚化合物及其制备方法与应用
  申请人：清华大学

  公开号：CN116102406A

  公开（公告）日：2023-05-12

  本发明公开了一种多取代轴手性联苯二酚化合物及其制备方法与应用。所述多取代轴手性联苯二酚化合物的结构式如式Ⅰ或式Ⅱ所示，R1、R2和R3独立地选自氢、碳原子数为1～4的烷基、芳基、卤素、硝基、醚基、磺酰基、膦(磷)酰基、胺基、酰胺基和酯基；R4选自碳原子数为1～4的烷基、卤素取代的碳原子数为1～2的烷基、碳原子数为2～4的烯基、碳原子数为3～8的炔基、芳基、卤素、硝基、醚基、磺酰基、膦(磷)酰基、胺基、酰胺基和酯基。本发明提供的多取代轴手性联苯二酚母体结构可提供多样性、可调节的轴手性配体和催化剂，在不对称合成中具有广泛的应用前景。
• Powerful Amino Diol Catalyst for Effecting the Direct Asymmetric Conjugate Addition of Aldehydes to Acrylates
  作者：Taichi Kano、Fumitaka Shirozu、Matsujiro Akakura、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja307668b

  日期：2012.9.26

  Di-tert-butyl methylenemalonate (1) could be employed as a reactive equivalent of a three-carbon Michael acceptor such as acrylate in a direct asymmetric conjugate addition of aldehydes catalyzed by an axially chiral amino diol (S)-3a. Furthermore, acrylate, an unexplored and challenging substrate in enamine catalysis, has also been successfully employed in asymmetric conjugate addition reaction. Relatively inert acrylate is doubly activated by polyfluoroalkyl group of 2 and the hydroxyl group on the axially chiral amino diol catalyst (S)-3b, giving corresponding conjugate adducts in high yield with excellent enantiomeric excess. The obtained conjugate addition products were readily converted to synthetically useful and important chiral building blocks.