2,2'-bis(bromomethyl)-6,6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl | 38197-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-bis(bromomethyl)-6,6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-(bromomethyl)-2-[2-(bromomethyl)-6-methoxyphenyl]-3-methoxybenzene
• CAS: 38197-30-7
• 化学式: C₁₆H₁₆Br₂O₂
• 分子量: 400.11
• InChiKey: DJNZSDIAXMGYPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-bis(bromomethyl)-6,6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl 在 氢氧化钾 、 硫酸 、 四丁基溴化铵 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 6-amino-1,11-dihydroxy-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Nt-Boc 6-氨基-1,11-（20-crown-6）-6,7-二氢-5H-二苯并[a，c]环庚烯-6-羧酸甲酯，冠载体的第一个原型轴不对称α，α-二取代甘氨酸

  摘要：

  Nt-Boc 6-氨基-1,11-（20-冠-6）-6,7-二氢-5H-二苯并[a，c]环庚烯-6-羧酸甲酯：Boc- [20-C-6 ] -Bip-OMe 1是一种新的具有轴向不对称性的冠状载体-α，α-二取代的甘氨酸，是多肽超分子装置合成的潜在组成部分，通过外消旋状态下的相转移双烷基化，已合成了外消旋状态。甘氨酸叔丁酯Schiff碱与2,2'-双-（溴甲基）-6,6'-二甲氧基-1,1'-二苯基，然后在二环环化后脱甲基，酯化，N-保护和形成冠生成的二酚的铯盐与五乙二醇二甲苯磺酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00291-8
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-3-甲氧基苯甲酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 Sodium nitrite, Hydrochloric acid 、 盐酸羟胺 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 为溶剂， 生成 2,2'-bis(bromomethyl)-6,6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Scorpio-配体：用于不对称氢化的联苯-二氢氮杂亚磷酰胺配体的合成

  摘要：

  合成了一种新型的二氢氮杂桥联 BIPHEP 亚磷酰胺配体，并在 Rh 催化的不对称氢化中进行了评估。蝎尾状氨基酸骨架能够形成氢键，并能够用两个剪刀状臂改变联苯轴的旋转异构体组成。将新戊酰-l-缬氨酸作为手性选择单元进行研究，并与作为非手性参考物质的新戊酰甘氨酸进行比较。新戊酰甘氨酸修饰的联苯酰胺的对映异构化屏障被确定为 Δ G ≠ = 110 kJ/mol。在新戊酰-l-缬氨酸的情况下，( S ax) 异构体在热力学上是有利的。由于相对高的屏障，配体在室温下是阻转异构的，并允许立体异构体的制备分离。通过手性HPLC分离获得的亚磷酰胺配体。对于第一个洗脱的旋转异构体，原位生成Rh 复合物（[Rh(cod)(L) 2 ]BF 4）并在 2-乙酰氨基丙烯酸酯和 2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯的对映选择性氢化中进行检查，实现对映体过量高达 94%。

  DOI：

  10.1002/hlca.202100147

文献信息

• 轴手性环二酚化合物及其制备方法与应用
  申请人：清华大学

  公开号：CN105859527B

  公开（公告）日：2018-04-10

  本发明公开了一种轴手性环二酚化合物及其制备方法与应用。所述轴手性环二酚化合物，其结构式如式Ⅰ或式Ⅱ所示，式Ⅰ和式Ⅱ中，n为1～5之间的自然数，R1和R2均表示苯环上的至少一个取代基，R3表示环A上的至少一个取代基，R1、R2和R3各自独立地选自H、碳原子数为1～5的烷基、芳基、卤素、硝基、醚基、磺酰基、膦酰基、胺基、酰胺基和酯基；所述芳基可为苯基。本发明提供的式Ⅰ或式Ⅱ所示轴手性环二酚化合物可作为手性配体用于不对称反应中。本发明式Ⅰ或式Ⅱ所示轴手性环二酚化合物能成功用于芳甲醛与二乙基锌的不对称催化反应中，具有较高的反应活性和对映选择性。
• Synthesis, Resolution, and Applications of 1,16-Dihydroxytetraphenylene as a Novel Building Block in Molecular Recognition and Assembly¹
  作者：Jian-Feng Wen、Wei Hong、Ke Yuan、Thomas C. W. Mak、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/jo0302408

  日期：2003.11.1

  packing of the hydrogen bonded complex between (+/-)-2 and 4,4'-bipyridine was different from the one formed from (S)-2 and 4,4'-bipyridine. It was found that an infinite zigzag chain with alternate chirality was formed in the assembly of (+/-)-2 and 4,4'-bipyridine, while (S)-2 and 4,4'-bipyridine failed to show the same assembly pattern. The reason (+/-)-2 formed an alternate and zigzag chain with 4,4'-bipyridine

  本文涉及通过采用新型的NBS溴化途径合成1,16-二羟基四亚苯基（DHTP）（2）。（+/-）-DHTP 2成功解析为其旋光对映体，并转化为（+/-）-1,16-双（二苯基膦基）四亚苯基（BPTP）（26），其铂络合物BPTP-PTCl（2）（ 27）。作为氢键供体，使外消旋和旋光的DHTP 2与4,4'-联吡啶组装形成优质的单晶。这些晶体的X射线衍射研究表明，（+/-）-2和4,4'-联吡啶之间的氢键配合物的晶体堆积不同于由（S）-2和4,4'形成的混合物-联吡啶。发现在（+/-）-2和4,4'-联吡啶的组装物中形成了具有交替手性的无限之字形链，而（S）-2和4,4' -联吡啶未能显示出相同的组装模式。（+/-）-2与4,4'-联吡啶形成交替的锯齿形链的原因很可能是由于这种超分子组装体的固有稳定性所致。还研究了在铂（II）方向上2和旋光性BINAP之间的手性识别。（1）H和（31）P N
• Development of Axially Chiral Cyclo-Biaryldiol Ligands with Adjustable Dihedral Angles
  作者：Pengxiang Zhang、Jipan Yu、Fei Peng、Xudong Wu、Jiyang Jie、Can Liu、Hua Tian、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1002/chem.201603706

  日期：2016.11.21

  A new type of axially chiral cyclo‐[1,1′‐biphenyl]‐2,2′‐diol (CYCNOL) ligands with adjustable dihedral angles have been developed by varying the bridge chain length. Eight‐, nine‐ and ten‐membered cyclo‐ligands were prepared and evaluated by using two representative examples: enantioselective additions of diethylzinc to aldehydes and organometallic reagents to enones. The results revealed that the

  通过改变桥链长度，开发了一种新型的具有可调节二面角的轴向手性环-[1,1'-联苯] -2,2'-二醇（CYCNOL）配体。制备了八元，九元和十元环配体，并通过两个代表性实例进行了评估：将二乙基锌对醛进行对映选择性加成，将有机金属试剂对烯酮进行加成。结果表明，通过改变桥链长度来精细调节二面角在不对称合成中是有效的。
• Synthesis of the First Axially Dissymmetric,Cα,α-Disubstituted Glycine Containing a Crown Ether Receptor, and the Conformational Preferences of a Model Peptide
  作者：Jean-Paul Mazaleyrat、Yolaine Goubard、Maria-Vittoria Azzini、Michel Wakselman、Cristina Peggion、Fernando Formaggio、Claudio Toniolo

  DOI：10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1232::aid-ejoc1232>3.0.co;2-i

  日期：2002.4

  esterification and Nα-Boc protection, gave (RS)-, (R)- and (S)-Boc-[HO]2-Bip-OMe. Cyclization with Cs2CO3/DMF and pentaethylene glycol ditosylate afforded the crown-carrier Cα,α-disubstituted glycines (RS)-Ia, (R)-Ia and (S)-Ia, possessing only axial dissymmetry. Although (R)-Ia and (S)-Ia are enantiomerically stable in solution at 110 °C, they were obtained with only 64% ee and 48% ee, respectively, because

  外消旋和对映体富集的 Nα-保护的甲基 6-amino-1,11-(20-crown-6)-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene-6-carboxylates (Boc-[20-C -6]-Bip-OMe) (RS)-Ia、(R)-Ia 和 (S)-Ia 是通过甘氨酸叔丁酯的 4-氯亚苄基衍生物的相转移二烷基化合成的，具有外消旋和拆分（两种对映异构体）2,2'-双（溴甲基）-6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯用作烷化剂。将所得 (RS)-、(R)- 和 (S)-H-[MeO]2-Bip-OtBu 脱甲基化，然后进行酯化和 Nα-Boc 保护，得到 (RS)-、(R)- 和 ( S)-Boc-[H2O]2-Bip-OMe。用 Cs2CO3/DMF 和五乙二醇二甲苯磺酸环化得到仅具有轴向不对称性的冠载体 Cα,α-二取代甘氨酸 (RS)-Ia、(R)-Ia
• 一种多取代轴手性联苯二酚化合物及其制备方法与应用
  申请人：清华大学

  公开号：CN116102406A

  公开（公告）日：2023-05-12

  本发明公开了一种多取代轴手性联苯二酚化合物及其制备方法与应用。所述多取代轴手性联苯二酚化合物的结构式如式Ⅰ或式Ⅱ所示，R1、R2和R3独立地选自氢、碳原子数为1～4的烷基、芳基、卤素、硝基、醚基、磺酰基、膦(磷)酰基、胺基、酰胺基和酯基；R4选自碳原子数为1～4的烷基、卤素取代的碳原子数为1～2的烷基、碳原子数为2～4的烯基、碳原子数为3～8的炔基、芳基、卤素、硝基、醚基、磺酰基、膦(磷)酰基、胺基、酰胺基和酯基。本发明提供的多取代轴手性联苯二酚母体结构可提供多样性、可调节的轴手性配体和催化剂，在不对称合成中具有广泛的应用前景。