tert-butyl N-[(1S,9S)-5-methoxy-11-methyl-13-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-1-yl]carbamate | 1391435-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl N-[(1S,9S)-5-methoxy-11-methyl-13-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-1-yl]carbamate
• CAS: 1391435-96-3
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O₄
• 分子量: 344.411
• InChiKey: BOUFKDUTSHHUEV-BUXKBTBVSA-N

物化性质

• 沸点：
  488.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(1S,9S)-5-methoxy-11-methyl-13-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-1-yl]carbamate 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 tert-butyl ((2′S,5S,9S)-2-methoxy-7-methyl-4′,5,5′,8,9,10-hexahydro-3′H-spiro[5,9-methanocycloocta[b]pyridine-11,2′-furan]-5-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  石杉碱生物碱石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U的不同全合成

  摘要：

  石杉碱甲，石杉碱B和石杉碱U是从中草药石杉石杉（=石柏石藻）中分离出来的同类物，含量极少。石杉碱A的最有效全合成，石杉碱B的第一个不对称全合成和石杉碱U的第一个全合成已分别有效地实现，总收率分别为10％，10％和9％。从（R出发13步）-pulegone。特色步骤包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联和Heck环化反应以及Ir催化的烯烃异构化反应。这项工作建立了石杉碱B和石杉碱U的绝对构型，并揭示了天然石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U具有相同的一组绝对立体化学，从而为石杉碱B和石杉碱U在生物合成中的潜在作用提供了支持。石杉碱甲

  DOI：

  10.1021/jo402419h
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 sodium tetrahydroborate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四(三苯基膦)钯 、 四丙基高钌酸铵 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 、 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl N-[(1S,9S)-5-methoxy-11-methyl-13-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-1-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  石杉碱生物碱石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U的不同全合成

  摘要：

  石杉碱甲，石杉碱B和石杉碱U是从中草药石杉石杉（=石柏石藻）中分离出来的同类物，含量极少。石杉碱A的最有效全合成，石杉碱B的第一个不对称全合成和石杉碱U的第一个全合成已分别有效地实现，总收率分别为10％，10％和9％。从（R出发13步）-pulegone。特色步骤包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联和Heck环化反应以及Ir催化的烯烃异构化反应。这项工作建立了石杉碱B和石杉碱U的绝对构型，并揭示了天然石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U具有相同的一组绝对立体化学，从而为石杉碱B和石杉碱U在生物合成中的潜在作用提供了支持。石杉碱甲

  DOI：

  10.1021/jo402419h

文献信息

• An Efficient Total Synthesis of (−)-Huperzine A
  作者：Rui Ding、Bing-Feng Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol301951r

  日期：2012.9.7

  The total synthesis of Lycopodium alkaloid (−)-huperzine A has been accomplished in 10 steps with 17% overall yield from commercially abundant (R)-pulegone. The synthetic route features an efficient synthesis of 4 via a Buchwald–Hartwig coupling reaction, a dianion-mediated highly stereoselective alkylation of 4, and a rare example of an intramolecular Heck reaction of an enamine-type substrate. The

  的总合成石松生物碱（ - ） -石杉碱甲A已经在10个步骤与来自商业上丰富（17％总产率完成- [R）-pulegone。合成途径的特征是通过布赫瓦尔德-哈特维格偶联反应有效合成4，双阴离子介导的4的高度立体选择性烷基化，以及烯胺型底物的分子内Heck反应的罕见例子。立体选择性β消除和随之而来的Wagner-Meerwein重排特别令人感兴趣。
• Wagner–Meerwein rearrangement of [3.3.1] bicyclic N-Boc aminols: vinyl migration in preference to aryl migration
  作者：Jian-Guo Fu、Rui Ding、Bing-Feng Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2014.08.072

  日期：2014.11

  The Wagner–Meerwein rearrangement of [3.3.1] bicyclic N-Boc aminols was established, featuring the migration of the vinyl group instead of the aromatic ring. The structure of the rearrangement product was deduced through extensive spectroscopic studies and confirmed by the synthetic efforts. The scope of the reaction was examined and reasonably good yields were obtained for substrates with alkyl, allyl

  建立了[3.3.1]双环N -Boc氨基的Wagner-Meerwein重排，其特征是乙烯基而不是芳香环的迁移。重排产物的结构是通过广泛的光谱研究得出的，并通过合成努力得到了证实。检查了反应的范围，对于具有烷基，烯丙基或苄基取代基的底物，获得了相当好的收率。
• Divergent Total Synthesis of the Lycopodium Alkaloids Huperzine A, Huperzine B, and Huperzine U
  作者：Rui Ding、Jian-Guo Fu、Guang-Qiang Xu、Bing-Feng Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/jo402419h

  日期：2014.1.3

  Buchwald–Hartwig coupling and Heck cyclization reactions and an Ir-catalyzed olefin isomerization reaction. This work has established the absolute configurations of huperzine B and huperzine U and revealed that natural huperzine A, huperzine B, and huperzine U possess the same set of absolute stereochemistries, thus providing support for the potential role of huperzine B and huperzine U in the biosynthesis of huperzine

  石杉碱甲，石杉碱B和石杉碱U是从中草药石杉石杉（=石柏石藻）中分离出来的同类物，含量极少。石杉碱A的最有效全合成，石杉碱B的第一个不对称全合成和石杉碱U的第一个全合成已分别有效地实现，总收率分别为10％，10％和9％。从（R出发13步）-pulegone。特色步骤包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联和Heck环化反应以及Ir催化的烯烃异构化反应。这项工作建立了石杉碱B和石杉碱U的绝对构型，并揭示了天然石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U具有相同的一组绝对立体化学，从而为石杉碱B和石杉碱U在生物合成中的潜在作用提供了支持。石杉碱甲