(R)-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-ene-3,6-dione | 74766-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-ene-3,6-dione
• 英文别名: (R)-1-methylbicyclo[3.3.0]oct-5-ene-2,7-dione；(R)-5-methylbicyclo[3.3.0]oct-1-ene-3,6-dione；coriolin；(6aR)-6a-methyl-3,6-dihydro-2H-pentalene-1,5-dione
• CAS: 74766-20-4
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: VSPINXRGMLWMMP-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-ene-3,6-dione 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TROST, B. M.;CURRAN, D. P., TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, N 49, 4929-4932

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基-2-甲基-1,3-环戊二酮 在 chromium(VI) oxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三甲氧基硅烷 、 硫酸 、 sodium carbonate 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷烷)苯 作用下， 以 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (R)-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-ene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  第一对映选择性催化 Wittig 反应

  摘要：

  在此，我们提出了第一个催化对映选择性 Wittig 反应。手性单膦和二膦被用作前手性酮去对称化的催化剂。该反应在微波介电加热以及常规加热下进行。选定的催化剂导致中等至良好的产率和对映选择性。在 (+)-1,2-双[(2S,5S)-2,5-二甲基膦酰基]苯 [(S,S)-Me-DuPhos] 存在下，获得了高达 90% 的对映体过量。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402941

文献信息

• Phospholane-Catalyzed Wittig Reaction
  作者：Thomas Werner、Marcel Hoffmann、Sunetra Deshmukh

  DOI：10.1002/ejoc.201500243

  日期：2015.5

  We identified 2-phenylisophosphindoline 2-oxide as a suitable and potentially tunable catalyst for the catalytic Wittig reaction of aldehydes with activated organohalides. This catalyst was obtained by a straightforward two-step synthesis. Trimethoxysilane proved to be an efficient reducing agent for the in situ generation and regeneration of the catalyst from the corresponding phosphane oxide. Sodium

  我们确定 2-苯基异膦二氢吲哚 2-氧化物是醛与活化有机卤化物的催化 Wittig 反应的合适且可能可调的催化剂。该催化剂是通过简单的两步合成获得的。三甲氧基硅烷被证明是一种有效的还原剂，用于从相应的氧化膦原位生成和再生催化剂。碳酸钠被确定为适合转化的碱。这是笔记
• Enantiomerically Pure Octahydronaphthalenone and Octahydroindenone: Elaboration of the Substrate Overcame the Specificity of Yeast-Mediated Reduction
  作者：Ken-ichi Fuhshuku、Mina Tomita、Takeshi Sugai

  DOI：10.1002/adsc.200303004

  日期：2003.6

  change into an octahydroindene skeleton retarded the enzymatic reduction and the enantioselectivity fell to E=5–16. Further structural variation into a bicyclo[3.3.0] skeleton led to an exclusive 1,4-conjugate reduction of the α,β-unsaturated carbonyl group, and the above results suggested the participation of plural oxidoreductive enzymes in the whole cell. In turn, among the 2,2-disubstituted cycloalkanediones

  研究了用酵母菌株Torulaspora delbrueckii IFO10921还原双环二酮的底物特异性。尽管这种酵母有效地还原了（S）对映体，具有高对映选择性（E = 126），在八氢萘骨架上引入取代基，以及八氢茚骨架上的结构变化阻碍了酶的还原，对映选择性降至E = 5-16 。进一步的结构变化形成双环[3.3.0]骨架导致α，β-不饱和羰基的排他性1,4-共轭还原，上述结果表明多种氧化还原酶参与了整个细胞。反过来，在2，2-二取代的环烷二酮中，发现了良好的底物，可以通过酵母介导的还原反应得到相应的羟基酮当量。分离出环状半缩醛产物，例如（1 S，6 S）-3-乙基-3-羟基-6-甲基-2-氧杂双环[4.4.0] decan-7-one和（1 S，6 S）-3-羟基-3,6-二甲基-2-氧杂双环[ 4.3.0] nonan-7-one。此外，通过使用风干的，长期可保存的细胞制剂，还原效果很
• Scope and Limitation of the Microwave-Assisted Catalytic Wittig Reaction
  作者：Marcel Hoffmann、Sunetra Deshmukh、Thomas Werner

  DOI：10.1002/ejoc.201500310

  日期：2015.7

  We have developed a microwave-assisted catalytic Wittig reaction. In this paper, we give full account of the scope and limitations of this reaction. A screening of various commercially available phosphine oxides as precatalysts revealed Bu3P=O to be the most promising candidate. We tested 10 silanes for the in situ reduction of the phosphine oxide to generate Bu3P as the actual catalyst. Different

  我们开发了一种微波辅助催化 Wittig 反应。在本文中，我们充分考虑了该反应的范围和局限性。对各种市售氧化膦作为预催化剂的筛选表明，Bu3P=O 是最有希望的候选者。我们测试了 10 种硅烷原位还原氧化膦以生成 Bu3P 作为实际催化剂。测试不同的环氧化物作为掩蔽碱。在这方面，环己烯氧化物和丁烯氧化物被证明是合适的。该反应可在 125 °C 下进行，但在 150 °C 下可获得更高的产率和 E/Z 选择性。在优化的反应条件下，报道了各种醛类转化为相应烯烃的40多个实例。以高达 88% 的产率获得了具有高 E 选择性的产物。
• Asymmetric catalytic Pauson–Khand reactions with chiral phosphine ligands: Dramatic effects of substituents in 1,6-enyne systems
  作者：Kunio Hiroi、Takashi Watanabe、Ryoko Kawagishi、Ikuko Abe

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02141-3

  日期：2000.2

  A cobalt-catalyzed reaction of 1,6-enyne systems under a carbon monoxide atmosphere using chiral phosphine ligands provides a facile entry to optically active 2-cyclopentenone derivatives. (S)-BINAP was demonstrated to be the most effective in the cobalt-catalyzed cyclization of 1,6-enynes among various chiral bidentate phosphine ligands employed, affording chiral 2-cyclopentenone derivatives with

  在使用手性膦配体的一氧化碳气氛下，钴催化的1，6-烯炔体系的反应为光学活性的2-环戊烯酮衍生物提供了便捷的入口。（S）-BINAP被证明是在钴催化的1，6-烯炔所使用的各种手性双齿膦膦配体中最有效的环化反应，提供了具有高对映选择性的手性2-环戊烯酮衍生物。在该不对称合成中观察到1，6-烯炔中的取代基的显着作用。根据获得的立体化学结果，提出了一种不对称诱导的合理机制。
• On the stereochemistry of the bis-nor-wieland-miescher ketome
  作者：Barry M. Trost、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92384-6

  日期：1981.1