(+/-)-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-ene-3,6-dione | 74766-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-ene-3,6-dione
• 英文别名: (+/-)-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-3,6-dione；bicyclo<3.3.0.> octene-1 dione-3,6 methyl-5；1-methyl-2,7-dioxobicyclo<3.3.0>oct-5-ene；2,3,6,6a-tetrahydro-6a-methyl-1,5-pentalenedione；6a-methyl-2,3,6,6a-tetrahydropentalene-1,5-dione；(+/-)-1-methylbicyclo[3.3.0]oct-5-ene-2,7-dione；6a-methyl-3,6-dihydro-2H-pentalene-1,5-dione
• CAS: 74766-14-6
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: VSPINXRGMLWMMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41 °C (sublm)
• 沸点：
  296.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-ene-3,6-dione 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以94%的产率得到(+/-)-(6R,6aR)-6-hydroxy-6a-methyl-4,5,6,6a-tetrahydropentalen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Bis-nor Wieland-Miescher 酮的合成与衍生

  摘要：

  描述了一种从市售的 2-烯丙基-2-甲基环戊二酮 1,3-二酮开始有效合成双-nor Wieland-Miescher 酮及其衍生物的方法。

  DOI：

  10.1055/s-2005-916025
• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-2-[2-oxo-3-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)propyl]cyclopentane-1,3-dione 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到(+/-)-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-ene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  An enantiodirected cyclopentenone annulation. Synthesis of a useful building block for condensed cyclopentanoid natural products

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00537a059

文献信息

• First Enantioselective Catalytic Wittig Reaction
  作者：Thomas Werner、Marcel Hoffmann、Sunetra Deshmukh

  DOI：10.1002/ejoc.201402941

  日期：2014.10

  Herein we present the first catalytic enantioselective Wittig reaction. Chiral mono- and diphosphines were employed as catalysts for the desymmetrization of a prochiral ketone. The reaction was performed under microwave dielectric heating as well as under conventional heating. Selected catalysts led to moderate to good yields and enantioselectivities. In the presence of (+)-1,2-bis[(2S,5S)-2,5-dim

  在此，我们提出了第一个催化对映选择性 Wittig 反应。手性单膦和二膦被用作前手性酮去对称化的催化剂。该反应在微波介电加热以及常规加热下进行。选定的催化剂导致中等至良好的产率和对映选择性。在 (+)-1,2-双[(2S,5S)-2,5-二甲基膦酰基]苯 [(S,S)-Me-DuPhos] 存在下，获得了高达 90% 的对映体过量。
• Phosphetane Oxides as Redox Cycling Catalysts in the Catalytic Wittig Reaction at Room Temperature
  作者：Lars Longwitz、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1021/acscatal.9b02456

  日期：2019.10.4

  renewable solvent. The intermediates of the Wittig reaction were analyzed by 31P NMR spectroscopy, and in situ NMR experiments confirmed phosphane oxide as the resting state of the catalyst. Further kinetic investigations revealed a striking influence of the base on the rate of phosphane oxide reduction.

  近来，磷氧化还原循环对于最初要求使用化学计量的磷试剂的许多转化已变得非常重要。尽管这些方法具有多种优势，但催化剂负载量高（≥10 mol％）和苛刻的反应条件（T≥100°C）通常会限制其通用性和适用性。在本文中，我们报道了不同取代的氧化膦作为有效的Wittig反应催化剂。磷脂骨架易于修饰，并且可以通过简单的两步合成获得多种催化剂。Wittig反应中的活性大大超过了先前报道的基于磷杂环戊烷的催化剂，并且即使在室温下，该反应也可以以低至1.0 mol％的催化剂负载量进行。此外，在这些温和条件下不再需要布朗斯台德酸添加剂即可实现高收率。甲基取代的氧化膦用于合成25种不同的烯烃，收率高达97％。该方法具有良好的官能团耐受性，该反应可以从烷基氯化物，溴化物，或碘化物。另外，可以在使用2-MeTHF作为可再生溶剂的催化Wittig反应中使用聚（甲基氢硅氧烷）作为末端还原剂。Wittig反应的中间体通过31
• Phospholane-Catalyzed Wittig Reaction
  作者：Thomas Werner、Marcel Hoffmann、Sunetra Deshmukh

  DOI：10.1002/ejoc.201500243

  日期：2015.5

  We identified 2-phenylisophosphindoline 2-oxide as a suitable and potentially tunable catalyst for the catalytic Wittig reaction of aldehydes with activated organohalides. This catalyst was obtained by a straightforward two-step synthesis. Trimethoxysilane proved to be an efficient reducing agent for the in situ generation and regeneration of the catalyst from the corresponding phosphane oxide. Sodium

  我们确定 2-苯基异膦二氢吲哚 2-氧化物是醛与活化有机卤化物的催化 Wittig 反应的合适且可能可调的催化剂。该催化剂是通过简单的两步合成获得的。三甲氧基硅烷被证明是一种有效的还原剂，用于从相应的氧化膦原位生成和再生催化剂。碳酸钠被确定为适合转化的碱。这是笔记
• Utilization of Me₃SiSnBu₃-F⁻in Organic Synthesis. Reaction of an Allyl Anion Generated from Me₃SiSnBu₃and CsF
  作者：Atsushi Kinoshita、Miwako Mori

  DOI：10.1246/cl.1994.1475

  日期：1994.8

  The intramolecular cyclization of an allyl halide having a carbonyl group proceeded smoothly via an allyl anion in the presence of Me3SiSnBu3 and CsF in DMF. The resultant products were converted into useful compounds for the synthesis of natural products.

  在DMF中Me3SiSnBu3和CsF存在下，具有羰基的烯丙基卤的分子内环化通过烯丙基阴离子顺利进行。所得产物被转化为合成天然产物的有用化合物。
• Enantiomerically Pure Octahydronaphthalenone and Octahydroindenone: Elaboration of the Substrate Overcame the Specificity of Yeast-Mediated Reduction
  作者：Ken-ichi Fuhshuku、Mina Tomita、Takeshi Sugai

  DOI：10.1002/adsc.200303004

  日期：2003.6

  change into an octahydroindene skeleton retarded the enzymatic reduction and the enantioselectivity fell to E=5–16. Further structural variation into a bicyclo[3.3.0] skeleton led to an exclusive 1,4-conjugate reduction of the α,β-unsaturated carbonyl group, and the above results suggested the participation of plural oxidoreductive enzymes in the whole cell. In turn, among the 2,2-disubstituted cycloalkanediones

  研究了用酵母菌株Torulaspora delbrueckii IFO10921还原双环二酮的底物特异性。尽管这种酵母有效地还原了（S）对映体，具有高对映选择性（E = 126），在八氢萘骨架上引入取代基，以及八氢茚骨架上的结构变化阻碍了酶的还原，对映选择性降至E = 5-16 。进一步的结构变化形成双环[3.3.0]骨架导致α，β-不饱和羰基的排他性1,4-共轭还原，上述结果表明多种氧化还原酶参与了整个细胞。反过来，在2，2-二取代的环烷二酮中，发现了良好的底物，可以通过酵母介导的还原反应得到相应的羟基酮当量。分离出环状半缩醛产物，例如（1 S，6 S）-3-乙基-3-羟基-6-甲基-2-氧杂双环[4.4.0] decan-7-one和（1 S，6 S）-3-羟基-3,6-二甲基-2-氧杂双环[ 4.3.0] nonan-7-one。此外，通过使用风干的，长期可保存的细胞制剂，还原效果很