17,21-bis(trimethylsilyl)-N,O-cyclohistrionicotoxin | 233757-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 17,21-bis(trimethylsilyl)-N,O-cyclohistrionicotoxin
• 英文别名: trimethyl-[(Z)-5-[(1R,5S,8S,12S)-12-[(Z)-4-trimethylsilylbut-1-en-3-ynyl]-7-oxa-6-azatricyclo[6.3.1.01,6]dodecan-5-yl]pent-3-en-1-ynyl]silane
• CAS: 233757-66-9
• 化学式: C₂₅H₃₉NOSi₂
• 分子量: 425.762
• InChiKey: RUPILCQQJCRWDW-GBSAOTCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.96
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17,21-bis(trimethylsilyl)-N,O-cyclohistrionicotoxin 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 0.5h， 以98%的产率得到16,20-bis(trimethylsilyl)histrionicotoxin
  参考文献：
  名称：

  硝基偶极环加成途径为哌啶和吲哚并立兹。第9部分。（-）-吡啶的形式合成和（-）-组织毒素，（+）-组织毒素和（-）-组织毒素235A的总合成

  摘要：

  分子内 羟胺--炔烃 环化用于环状硝酮36和44的对映选择性合成。我们已经证明了新的硝酮保护策略的使用环加成 的 苯乙烯环硫酮44的环硫毒素家族的螺环核心的合成中生物碱。偶极脱保护环回 的 苯乙烯 加合物（双环 异恶唑烷 39）和原位分子内偶极环加成（Z）-α，β-不饱和侧链的腈与相应的（Z）-烯炔36相比，中间体硝基50上的异恶唑烷51的收率高，区域选择性出人意料。该方法适合于合成三环核心结构的对映异构体51和62，它们可以分别通过常见的中间体（例如53和ent - 53）转化为天然构型。生物碱（-）-histrionicotoxin 1和（-）-histrionicotoxin 235A 65以及非天然（+）-histrionicotoxin 63。

  DOI：

  10.1039/b200328g
• 作为产物：
  描述：

  5-(benzyloxy)pentyl 4-methylbenzenesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 chromium(VI) oxide 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氯化硼-甲硫醚 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 1-芘乙酸 、 氢氟酸 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二乙胺 、 三乙胺 、 对苯二酚 、 sodium iodide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 404.1h， 生成 17,21-bis(trimethylsilyl)-N,O-cyclohistrionicotoxin
  参考文献：
  名称：

  硝基偶极环加成途径为哌啶和吲哚并立兹。第9部分。（-）-吡啶的形式合成和（-）-组织毒素，（+）-组织毒素和（-）-组织毒素235A的总合成

  摘要：

  分子内 羟胺--炔烃 环化用于环状硝酮36和44的对映选择性合成。我们已经证明了新的硝酮保护策略的使用环加成 的 苯乙烯环硫酮44的环硫毒素家族的螺环核心的合成中生物碱。偶极脱保护环回 的 苯乙烯 加合物（双环 异恶唑烷 39）和原位分子内偶极环加成（Z）-α，β-不饱和侧链的腈与相应的（Z）-烯炔36相比，中间体硝基50上的异恶唑烷51的收率高，区域选择性出人意料。该方法适合于合成三环核心结构的对映异构体51和62，它们可以分别通过常见的中间体（例如53和ent - 53）转化为天然构型。生物碱（-）-histrionicotoxin 1和（-）-histrionicotoxin 235A 65以及非天然（+）-histrionicotoxin 63。

  DOI：

  10.1039/b200328g

文献信息

• A Concise Total Synthesis of <scp>dl</scp>-Histrionicotoxin
  作者：Maheswaran S. Karatholuvhu、Alex Sinclair、Annabella F. Newton、Marie-Lyne Alcaraz、Robert A. Stockman、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1021/ja065015x

  日期：2006.10.1

  The synthesis of (+/-)-histrionicotoxin has been achieved in just nine steps using a two-directional synthesis strategy. Key reactions include a two-directional cross-metathesis, a tandem oxime formation/Michael addition/1,4-prototopic shift/[3 + 2]-cycloaddition cascade, a selective Z,Z-bisenyne formation, and a one-pot N-O and bischloroacetylene reduction.