(1RS,3SR)-3-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-4-methylenecyclohexanol | 72445-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1RS,3SR)-3-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-4-methylenecyclohexanol
• 英文别名: (5'-hydroxy-6',6'-dimethyl-2'-methylen) cyclohexylcarbinol；cis-3-hydroxy-2,2-dimethyl-6-methylenecyclohexanemethanol；cis-2-hydroxy-γ-cyclogeraniol；(1S,3R)-3-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-4-methylidenecyclohexan-1-ol
• CAS: 72445-03-5；85121-46-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: LEIQDRCOVQOCAM-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,3SR)-3-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-4-methylenecyclohexanol 在 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,5S)-(+)-8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  使用多米诺环封闭序列直接合成卡拉汉纳内酯的两个对映体的对映体

  摘要：

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00645-1
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-<(t-butyldimethylsilyl)oxy>-3-methyl-2-cyclohexenone 在 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1RS,3SR)-3-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-4-methylenecyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  使用多米诺环封闭序列直接合成卡拉汉纳内酯的两个对映体的对映体

  摘要：

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00645-1

文献信息

• Zeolite NaY‐Promoted Monocyclization of Epoxy Polyene Terpenes: A Unique Route for the Direct Synthesis of Incompletely Cyclized Naturally Occurring Terpenols
  作者：Constantinos Tsangarakis、Christos Raptis、Elias Arkoudis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/adsc.200800180

  日期：2008.7.7

  the brown algae Cystophora monoliformis. The optical rotation of achilleol A derived from the cyclization of (S)-2,3-epoxysqualene matches with that of the natural product, thus the absolute configuration of achilleol A was established as 1S,3R. From the mechanistic point of view, the NaY-promoted cyclization of 9,10-epoxygeranylacetone, selectively deuterium labelled at the C-10 methyl group, is >97%

  通过限制在NaY沸石中，各种环氧多烯萜容易环化，主要形成单环化产物。不管环氧萜烯的侧链如何，单环化途径都非常占优势，而单环产物具有区域选择性地具有外亚甲基双键。在乙酸法呢烯基乙酸酯，环氧法呢烯基丙酮或2,3-环氧角鲨烯的情况下，选择性单环化为合成多种天然产物（例如榄香二醇，法呢香酚B–D，阿奇儿醇A，山茶酚C和四种法呢基丙酮）提供了直接途径。褐藻中提取的代谢产物。由（S的环化引起的Achilleol A的旋光。基）-2,3-环氧角鲨烯与天然产物的匹配，从而achilleol A的绝对构型确定为1小号，3 - [R 。从机理的角度来看，NaY促进的9,10-环氧香叶基丙酮（在氘代C-10甲基上进行选择性氘标记）的环化相对于宝石-二甲基基团的局部立体选择性> 97％。这一结果与协调机制相吻合。最后，我们首次通过标记实验证明，环氧多烯萜烯在酸催化下向2,3,4-三甲基环己酮的仿生转化是高度立体选
• Synthesis of (±)-karahana ether and karahanaenone by selective cyclization of 6,7-epoxygeranyl acetate
  作者：Alejandro F. Barrero、Enrique J. Alvarez-Manzaneda、P.Linares Palomino

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89332-7

  日期：1994.1

  Efficient methods for preparing (±)-karahana ether (1b) and karahanaenine (2) from 6,7-epoxygeranyl acetate(3), by Lewis-acid-catalyzed electrophillic cyclization, are described.

  描述了通过路易斯酸催化的亲电环化由6,7-环氧香叶基乙酸酯（3）制备（±）-卡拉汉纳醚（1b）和卡拉汉宁（2）的有效方法。
• Selective Monocyclization of Epoxy Terpenoids Promoted by Zeolite NaY. A Short Biomimetic Synthesis of Elegansidiol and Farnesiferols B−D
  作者：Constantinos Tsangarakis、Elias Arkoudis、Christos Raptis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/ol062798i

  日期：2007.2.1

  Epoxy terpenes cyclize readily, by confinement within zeolite NaY, to form exomethylenic cyclohexanols as the major products. The selective monocyclization of 10,11-epoxyfarnesyl acetate within NaY provides a short and efficient biomimetic route to (+/-)-elengasidiol and (+/-)-farnesiferols B-D.
• Enantioselective synthesis of both enantiomers of γ-ionone, γ-damascone, karahana lactone and karahana ether
  作者：Stephen Beszant、Elios Giannini、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00335-x

  日期：2002.7

  A straightforward enantioselective synthesis of both enantiomers of the title compounds is described starting from enantiopure methyl (2S,6R)- or (2R,6S)-cis-2-hydroxy-gamma-cyclogeraniate. These versatile building blocks are obtained by biomimetic cyclization of methyl (6S)- or (6R)-(Z)-6,7-epoxy-7-methyl-3-(trimethylsilyl)methyl-2-octenoate, respectively. The chiral information was encoded by a highly regioselective Sharpless asymmetric dihydroxylation of the corresponding diene. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Armstrong, Rosemary J.; Weiler, Larry, Canadian Journal of Chemistry, 1986, vol. 64, p. 584 - 596
  作者：Armstrong, Rosemary J.、Weiler, Larry

  DOI：——

  日期：——