4,4,6,6-四甲基环己-2-烯-1-酮 | 32264-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,4,6,6-四甲基环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 4,4,6,6-tetramethylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 4,4,4,6-tetramethyl-cyclohex-2-enone；4,4,6,6-tetramethyl-2-cyclohexenone；4,4,6,6-Tetramethylcyclohex-2-enon；2,2,4,4-Tetramethylcyclohex-5-en-1-on；4,4,6,6-Tetramethyl-cyclohexen-(2)-on；4,4,6,6-Tetramethylcyclohex-2-en-1-on
• CAS: 32264-57-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: AVJYBPVWUQFBIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,6,6-四甲基环己-2-烯-1-酮 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,2,4,4-tetramethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Barieux,J.-J.; Gore,J., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1971, p. 1649 - 1657

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,3,5,5-Tetramethyl-cyclohexen 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氧气 、 乙酸酐 、 tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 4,4,6,6-四甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Quast, Helmut; Dietz, Thomas; Witzel, Alexander, Liebigs Annalen, 1995, # 8, p. 1495 - 1502

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Identification of a Novel Michael Acceptor Group for the Reversible Addition of Oxygen- and Sulfur-Based Nucleophiles. Synthesis and Reactivity of the 3-Alkylidene-3<i>H</i>-indole 1-Oxide Function of Avrainvillamide
  作者：Andrew G. Myers、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ja0372006

  日期：2003.10.1

  The 3-alkylidene-3H-indole 1-oxide functional group found in the naturally occurring alkaloid avrainvillamide has been synthesized by a cross coupling-reductive condensation sequence and found to undergo reversible addition of oxygen- and sulfur-based nucleophiles.

  在天然存在的生物碱 avrainvillamide 中发现的 3-亚烷基-3H-吲哚 1-氧化物官能团是通过交叉偶联还原缩合序列合成的，并且发现可以可逆地添加氧基和硫基亲核试剂。
• Photorearrangement of 4,4-Dimethylcyclohex-2-enones with Alkyl or Fluoro Substituents at C(5) and C(6): In Search of the Mechanism
  作者：Giuliano Cruciani、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19900730415

  日期：1990.6.20

  three-membered ring in trans-configuration, while 6-fluorocyclohex-2-enones 4d and 4f afford mixtures of diastereoisomeric bicyclohexanones. Mechanistic conclusions regarding an intermediate trimethylene biradical are presented.

  研究了环己-2-烯酮4a-h对双环[3.1.0]己-2-烯酮5和环戊-2-烯酮6（λ= 350 nm，MeCN）的光重排。两者的量子产率（Φ -4 = 0.004- 0.024）和产品比率（5/6 = 65：35-31：69）变化仅在一个相当小的范围内，指示该重排是相对不敏感的基于C的取代基（ 5）或C（6）。在C（6）或C（5）上仅具有一个烷基的化合物4b，4c和4g选择性地重排为具有烷基和三元环反式构型的非对映异构体5，而6-氟环己基-2-烯酮4d和4f提供非对映异构体双环己酮的混合物。提出了有关中间体三亚甲基双自由基的机械结论。
• Photochemistry ofN-(2-Cyclohexen-1-ylidene) alkylamines
  作者：Ralf Kilger、Pual Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19840670315

  日期：1984.5.2

  of a bimolecular (1d* + 1d) step. The structure of 7d was established by spectroscopy and by its hydrolysis to 3-cyclohexyl-4,4,6,6-tetramethyl-2-cyclohexenone (8). The previously made assumption that N-(2-cyclohexen-1-ylidene)cyclohexylamine (1a) and 2,3,4,4a,5,6-hexahydroquinolines 2 photorearrange to N-cyclohexylidenecyclohexanamine 3a and 3,4,4a,5,6,8a-hexahydroquinolines 4, respectively, via a light-induced

  N-（4,4,6,6-四甲基-2-环己烯-1-基）-1,1,3,3-四甲基-2-环己烯-1-基-1的辐照（λ= 254 nm）， 1,3,3-四甲基丁胺（7d）依次由相同波长的光进行光分解，但速率比形成的慢四倍。光产物7d的形成速率是起始原料1d浓度的函数，表明涉及双分子（1d * + 1d）步骤。7d的结构通过光谱学和水解为3-环己基-4,4,6,6-四甲基-2-环己烯酮来确定（8）。先前的假设是N-（2-环己烯-1-基）环己胺（1a）和2,3,4,4a，5,6-六氢喹啉2与N-环己叉基环己胺3a和3,4,4a，5,6,8a-六氢喹啉4重排分别通过光诱导的1,3-氢位移证明是不正确的。
• Intramolecular [2 + 2]-Photocycloadditions of 6-Allyl-2-cyclohexenones. Formation of Tricyclo[3.3.1.0^2,7]nonan-6-ones and Tricyclo[4.2.1.0^3,8]nonan-7-ones
  作者：Wolfgang Fröstl、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19760590639

  日期：——

  Alkylation of 4,4,6-trimethyl-2-cyclohexenone (1) in toluene in the presence of sodium bis(trimethylsilyl)amide proceeds smoothly to give high yields of compounds 2. Irradiation (λ= 366 nm) of the 6-allyl-4,4,6-trimethyl-2-cyclohexenones 2a–c yields mixtures of the isomeric tricyclo-nonanones 3 and 4, the product ratio depending on the substituent R' of the allylic side chain and on the solvent. The

  在双（三甲基甲硅烷基）酰胺钠存在下，甲苯中的4,4,6-三甲基-2-环己烯酮（1）烷基化反应顺利进行，从而获得高收率的化合物2。对6-烯丙基-4,4,6-三甲基-2-环己烯酮2a–c进行辐照（λ= 366 nm），得到三环壬酮异构体3和4的混合物，产物比取决于取代基R'的取代基R'。烯丙基侧链并在溶剂上。给出了环化的量子产率。
• SYNTHESIS OF AVRAINVILLAMIDE, STEPHACIDIN B, AND ANALOGUES THEREOF
  申请人：Myers Andrew G.

  公开号：US20110166170A1

  公开（公告）日：2011-07-07

  The syntheses of the natural products, avrainvillamide and stephacidin B, are provided. The α,β-unsaturated nitrone functionality of avrainvillamide and its 3-alkylidene-3H-indole 1-oxide core is shown to covalently and reversibly bond to heteroatom-based nucleophiles. This capability may allow these molecules to bind active site nucleophiles and may provide the basis for designing potent and selective enzyme inhibitors. Both avrainvillamide and its dimer stephacidin B have been reported to exhibit antiproliferative activity, and avrainvillamide has been reported to exhibit antimicrobial activity against multi-drug resistant bacteria. Avrainvillamide has been found to target cytoskeleton-linking membrane protein (CLIMP-63) thereby preventing cells from undergoing mitosis. The invention provides syntheses of these natural products as well as analogs of these natural products and their functional cores. The compounds of the invention may be used in the treatment of diseases such as cancer, autoimmune diseases, and bacterial infection.

  本文介绍了自然产物avrainvillamide和stephacidin B的合成方法。其中，avrainvillamide的α,β-不饱和亚硝基功能团和其3-烷基亚甲基-3H-吲哚1-氧化物核心被证明能够与杂原子型亲核试剂共价、可逆结合。这种能力可能使这些分子能够结合活性位点的亲核试剂，并为设计有效且选择性的酶抑制剂提供基础。avrainvillamide和其二聚体stephacidin B均已被报道具有抗增殖活性，而avrainvillamide还被报道对多重耐药菌具有抗菌活性。研究发现，avrainvillamide能够靶向细胞骨架连接膜蛋白（CLIMP-63），从而防止细胞进行有丝分裂。本发明提供了这些天然产物以及它们的类似物和功能核心的合成方法。这些化合物可以用于治疗癌症、自身免疫性疾病和细菌感染等疾病。